一种含氟有机蒙脱土改性EVA发泡材料及其制备方法技术

本发明专利技术公开了一种含氟有机蒙脱土改性EVA发泡材料及其制备方法，所述发泡材料以重量份计，包括以下成分：EVA 40‑75份、苯乙烯类热塑性弹性体5‑40份、相容剂0.5‑10份、环烷油3‑20份、含氟有机蒙脱土0.1‑5份、耐磨剂0.2‑5份、填充剂为0‑20份、架桥剂0.4‑1.2份、发泡剂0.6‑2.0份、助交联剂0‑2份、发泡促进剂0.6‑2.0份、润滑剂0‑1.5份和色粉0‑10份。本发明专利技术还公开了所述发泡材料的制备方法，所得含氟有机蒙脱土改性EVA发泡材料，可在保证EVA中底与橡胶大底的贴合性的基础上，具备高的耐磨和优良的止滑性能，在耐磨与止滑性能之间获得了平衡，显著提升了EVA发泡制品的使用寿命与功能。

A fluorinated organic montmorillonite modified EVA foam material and its preparation method

【技术实现步骤摘要】
一种含氟有机蒙脱土改性EVA发泡材料及其制备方法
本专利技术涉及高分子材料发泡
，具体涉及的是一种含氟有机蒙脱土改性EVA发泡材料及其制备方法。
技术介绍
EVA，是乙烯-乙酸乙烯(醋酸乙烯)酯共聚物，它是由乙烯(英文名称为Ethylene)和乙酸乙烯(英文名称为VinylAcetate)共聚而制得的，英文全称为EthyleneVinylAcetate，简称为EVA，或E/VAC，其中，乙酸乙烯的含量一般在5％-40％。由于其造价低廉，并且与聚乙烯相比，由于EVA在分子链中引入了乙酸乙烯单体，从而降低了结晶度，提高了柔韧性、抗冲击性、填料相溶性和热密封性能，因而被广泛的应用于鞋业、建材业、箱包业和玩具业等领域。EVA发泡材料具有很好的可塑性、弹性和可加工性，并且发泡后的材料具有密度小、力学性能好、易着色等优点，常以大底的形式被广泛应用于中高档旅游鞋、登山鞋、拖鞋、凉鞋的鞋底。然而，EVA发泡大底具有耐磨性能不如橡胶鞋材的缺点，进而限制了其部分的应用。从鞋底美观的角度来看，为了保持鞋子的美观性，不至于在短期内发生变形，常常要求鞋底必须具备较好的耐磨性。只有鞋底材料具有较好的耐磨性，鞋底花纹的美观性才能保持较长的时间，鞋底也不致因耐磨性不好而变形，以致影响鞋的穿着性，同时鞋底花纹直接影响到鞋底的止滑性。为了提高EVA发泡材料的耐磨性能，工业界普遍通过添加低分子量硅油或高分子量有机硅聚合物来实现。中国专利申请CN104403192A公开了一种耐磨橡塑射出发泡材料，通过添加10-15％的乙烯基三甲氧基硅烷及树脂的共聚物，来获得具有高耐磨性的EVA发泡材料。专利申请CN103242584B公开了一种耐磨EVA鞋底料，通过选用分子量在80-100万之间的超高分子量聚硅氧烷作为耐磨剂，制备出DIN耐磨达到123mm3的EVA发泡材料。专利申请CN106009213A公开了一种鞋用耐磨剂，由于预先将硅油分散于聚烯烃溶胶，进而添加3％耐磨剂就可以获得发泡倍率1.5倍、DIN耐磨小于100mm3的EVA发泡材料。尽管上述技术通过添加大量的有机硅聚合物达到耐磨效果，然而，为了获得高的耐磨性，有机硅聚合物的添加量往往需要高于2％，往往造成EVA料射出时由于有机硅聚合物分散性不佳所引起的流痕现象，进而影响了EVA鞋底的外观性；另一方面，高添加量的有机硅聚合物对EVA发泡鞋底的止滑性能，以及与帮面和橡胶大底的贴合性也有着很大的负面作用。针对目前提高EVA发泡材料耐磨性能所存在的问题，开发一种具备高耐磨、优良止滑与贴合性，以及良好的成型工艺性等优点的EVA发泡材料，具有重要的应用价值和实际意义。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种含氟有机蒙脱土改性EVA发泡材料及其制备方法，所得发泡材料具备高耐磨、优良止滑与贴合性，以及良好的成型工艺性等优点，提高了EVA发泡制品的使用寿命与功能。为了达成上述目的，本专利技术采用的技术方案是：一种含氟有机蒙脱土改性EVA发泡材料，以重量份计，包括以下成分：EVA40-75份、苯乙烯类热塑性弹性体5-40份、相容剂0.5-10份、环烷油3-20份、含氟有机蒙脱土0.1-5份、耐磨剂0.2-5份、填充剂为0-20份、架桥剂0.4-1.2份、发泡剂0.6-2.0份、助交联剂0-2份、发泡促进剂0.6-2.0份、润滑剂0-1.5份和色粉0-10份。进一步的，所述发泡材料以重量份计，包括以下成分：EVA50-65份，苯乙烯类热塑性弹性体10-30份，相容剂1-5份、环烷油5-10份，含氟有机蒙脱土1-3份，耐磨剂为0.2-2份，填充剂0-10份、架桥剂0.6-1.0份，发泡剂0.8-1.5份，助交联剂0-1份，发泡促进剂0.8-1.5份，润滑剂0-1.0份，色粉0-5份。所述EVA为乙酸乙烯含量在1-50％的EVA中的一种或几种的组合；所述苯乙烯类热塑性弹性体为苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)或苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯型嵌段共聚物(SEPS)中的一种或两种的组合。所述相容剂为甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝PE、甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝EVA、甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝SEBS或甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝POE中的一种或几种的组合。所述耐磨剂为分子量在1-100万的聚硅氧烷；所述填充剂为滑石粉、碳酸钙、硅微粉或气相二氧化硅中一种或几种的组合；所述架桥剂为过氧化二异丙苯、双叔丁基过氧异丙基苯、2,5-二甲基-2,5-双(过氧化叔丁基)己烷、过氧化(2-乙基己基)碳酸叔戊酯中一种或几种的组合；所述发泡剂为偶氮二甲酰胺、N,N’-二亚硝基五亚甲基四胺或碳酸氢钠中一种或几种的组合。所述助交联剂为三烯丙基异氰脲酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯中一种或两种的组合；所述发泡促进剂为氧化锌、碳酸锌中的一种或两种的组合；所述润滑剂为硬脂酸、硬脂酸盐、蜡类物质或增塑剂中一种或几种的组合。所述的含氟有机蒙脱土的制备方法如下：将100重量份蒙脱土加至50-3000重量份去离子水中，溶胀3h以上后，加入0.1-10重量份含氟有机插层剂，经超声处理10-600min，离心分离、真空干燥后得到含氟有机蒙脱土。所述含氟有机插层剂为全氟辛基磺酰胺双季铵盐、氧杂含氟酰胺基双季铵盐、氧杂含氟酰胺基季铵盐中的一种或几种的组合。本专利技术所述含氟有机蒙脱土改性EVA发泡材料的制备方法，包括以下步骤：(1)将环烷油和含氟有机改性蒙脱土混合均匀后，经高压微射流均质机分散处理，获得有机改性蒙脱土分散液；(2)将所述有机蒙脱土分散液以及EVA、苯乙烯类热塑性弹性体、相容剂混合均匀后，经双螺杆挤出造粒后，得到含蒙脱土的EVA组合物；(3)在所述EVA组合物中加入耐磨剂、填充剂、架桥剂、发泡剂、助交联剂、发泡促进剂、润滑剂以及色粉，混合均匀后，经密炼机混炼，造粒机造粒后，得到EVA粒料；(4)将所述EVA粒料经EVA射出机射出、硫化、模外发泡后，得到所述含氟有机蒙脱土改性EVA发泡材料。步骤(1)中，所述高压微射流分散的均质次数为1-20次，处理压力为20MPa-206MPa，处理流量为30-300ml/min；步骤(2)中，所述双螺杆挤出造粒的螺杆转速为10-50rmp，挤出温度为130-210℃，挤出时间为5-20min；步骤(3)中，所述混炼的时间为2-30min，所述混炼的温度为90-140℃。本专利技术采用上述技术方案，具有以下有益效果：(1)采用含氟有机蒙脱土作为EVA改性剂，由于氟材料极低的表面能，致使蒙脱土在EVA发泡与架桥的过程中会迁移到发泡制品的表面，使得蒙脱土在EVA发泡制品中的含量由外向内呈梯度减小的趋势，而外表皮中高的蒙脱土含量则有利于提高EVA发泡制品的耐磨性能。(2)利用高压微射流均质机来处理含氟有机蒙脱土的环烷油分散液，由于高压微射流超高的处理压力，不仅能保证有机蒙脱土在环烷油中均匀本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种含氟有机蒙脱土改性EVA发泡材料，其特征在于：以重量份计，包括以下成分：EVA 40-75份、苯乙烯类热塑性弹性体5-40份、相容剂0.5-10份、环烷油3-20份、含氟有机蒙脱土0.1-5份、耐磨剂0.2-5份、填充剂为0-20份、架桥剂0.4-1.2份、发泡剂0.6-2.0份、助交联剂0-2份、发泡促进剂0.6-2.0份、润滑剂0-1.5份和色粉0-10份。/n

【技术特征摘要】
1.一种含氟有机蒙脱土改性EVA发泡材料，其特征在于：以重量份计，包括以下成分：EVA40-75份、苯乙烯类热塑性弹性体5-40份、相容剂0.5-10份、环烷油3-20份、含氟有机蒙脱土0.1-5份、耐磨剂0.2-5份、填充剂为0-20份、架桥剂0.4-1.2份、发泡剂0.6-2.0份、助交联剂0-2份、发泡促进剂0.6-2.0份、润滑剂0-1.5份和色粉0-10份。


2.根据权利要求1所述的一种含氟有机蒙脱土改性EVA发泡材料，其特征在于：以重量份计，包括以下成分：EVA50-65份，苯乙烯类热塑性弹性体10-30份，相容剂1-5份，环烷油5-10份，含氟有机蒙脱土1-3份，耐磨剂为0.2-2份，填充剂0-10份，架桥剂0.6-1.0份，发泡剂0.8-1.5份，助交联剂0-1份，发泡促进剂0.8-1.5份，润滑剂0-1.0份，色粉0-5份。


3.根据权利要求1所述的一种含氟有机蒙脱土改性EVA发泡材料，其特征在于：所述EVA为乙酸乙烯含量在1-50%的EVA中的一种或几种的组合；所述苯乙烯类热塑性弹性体为苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物或苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯型嵌段共聚物中的一种或两种的组合。


4.根据权利要求1所述的一种含氟有机蒙脱土改性EVA发泡材料，其特征在于：所述相容剂为甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝PE、甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝EVA、甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝SEBS或甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝POE中的一种或几种的组合。


5.根据权利要求1所述的一种含氟有机蒙脱土改性EVA发泡材料，其特征在于：所述耐磨剂为分子量在1-100万的聚硅氧烷；所述填充剂为滑石粉、碳酸钙、硅微粉或气相二氧化硅中一种或几种的组合；所述架桥剂为过氧化二异丙苯、双叔丁基过氧异丙基苯、2,5-二甲基-2,5-双(过氧化叔丁基)己烷、过氧化(2-乙基己基)碳酸叔戊酯中一种或几种的组合；所述发泡剂为偶氮二甲酰胺、N,N’-二亚硝基五亚甲基四胺或碳酸氢钠中一种或几种的组合。


6.根据权利...

【专利技术属性】
技术研发人员：卓东贤，陆猷良，瞿波，陈少云，王睿，
申请(专利权)人：泉州师范学院，福建嘉怡塑胶有限公司，
类型：发明
国别省市：福建;35