一种4-(2,5-二溴苯甲酰)氮杂芳环的制备方法技术

本申请公开了一种4‑(2,5‑二溴苯甲酰)氮杂芳环的制备方法，包括以下步骤：步骤一，氮杂芳环甲酸与氯代剂以一定的投料比在弱极性溶剂体系下,反应制备得到氮杂芳环甲酰氯盐酸盐，该方法减小了氯代剂的用量，缓解了氯代剂带来的环境污染；步骤二：氮杂芳环甲酰氯盐酸盐与1,4－二溴苯以一定的投料比，在无溶剂体系下，在一定的温度下，Lewis酸催化反应得到4‑(2,5‑二溴苯甲酰)氮杂芳环。

A preparation method of 4 - (2,5-dibromobenzoyl) azaaromatic ring

The application discloses a preparation method of 4 \u2011 (2,5 \u2011 dibromobenzoyl) azaaryl ring, which comprises the following steps: Step 1: the azaaryl ring carboxylic acid is reacted with the chlorinating agent in a certain feeding ratio in a weak polar solvent system to prepare azaaryl ring formyl chloride hydrochloride, the method reduces the dosage of the chlorinating agent and alleviates the environmental pollution caused by the chlorinating agent; step 2: azaaryl ring The 4 \u2011 (2,5 \u2011 dibromobenzoyl) azaaromatic ring was synthesized by the reaction of formyl chloride hydrochloride with 1,4-dibromobenzene in a solvent-free system and Lewis acid at a certain temperature.

【技术实现步骤摘要】
一种4-(2,5-二溴苯甲酰)氮杂芳环的制备方法
本申请属于精细化学品合成
，具体地说，涉及一种4-(2,5-二溴苯甲酰)氮杂芳环的制备方法。
技术介绍
第三代有机电致发光(OLED)材料为热激活延迟荧光（TADF）分子，苯甲酰型结构的TADF材料如4-(2,5-二咔唑苯甲酰)氮杂芳环可望成为一种优秀的OLED材料，4-(2,5-二溴苯甲酰)氮杂芳环是合成苯甲酰型TADF分子的关键中间体,分子结构如下所示。其中X1—X5各自独立地表示N原子或C原子，且X1—X5至少有一个N原子。同时，芳酮是药物结构中常见的结构单元，4-(2,5-二溴苯甲酰)氮杂芳环也可能成为一种医药中间体。目前4-(2,5-二溴苯甲酰)氮杂芳环的制备方法报道很少，文献(Rajamalli,P,;Senthilkumar,N.;Gandeepan,P.;J.Am.Chem.Soc.2016,138,628)采用将4-苯甲酰吡啶进行溴代的方法制备，由于吡啶甲酰基取代的苯环反应活性下降，给该溴代反应带来困难，同时可能会导致单溴取代、不定位置多溴取代的副产物产生。
技术实现思路
针对现有技术的不足,本专利技术提供了一种4-(2,5-二溴苯甲酰)氮杂芳环的制备方法，工艺稳定。根据本专利技术的一个实施方式，所述化合物选自：中的任意一种；其制备方法包括以下步骤：步骤一：氮杂芳环甲酸与氯代剂以一定的投料比在弱极性溶剂体系下,反应制备得到氮杂芳环甲酰氯盐酸盐；该方法减小了氯代剂的用量，缓解了氯代剂带来的环境污染，制备路线如下：步骤二：氮杂芳环甲酰氯盐酸盐与1,4－二溴苯以一定的投料比，在无溶剂体系下，在一定的温度下，Lewis酸催化反应得到4-(2,5-二溴苯甲酰)氮杂芳环，制备路线如下：与现有技术相比，本申请可以获得包括以下技术效果：1）上述步骤一获得的氮杂芳环甲酰氯盐酸盐为类白色固体，便于保存。2）上述步骤二中，1，4-二溴苯和氮杂芳环甲酰氯盐酸盐，在Lewis酸的催化下，加热反应得到的4-(2,5-二溴苯甲酰)氮杂芳环，副产物少。3）上述步骤二中，反应采用无溶剂体系，避免了高沸点溶剂后处理的困难，也降低了成本。4）本申请方法工艺稳定可行，工业上容易实现产业化，产品收率高，质量好。当然，实施本申请的任一产品并不一定需要同时达到以上所述的所有技术效果。本专利技术的上述合成方法中，各种反应物、溶剂的添加量、浓度、反应物配比等可以由本领域的技术人员根据对化学反应式的计算、生产规模等多种因素来确定，还可以根据本领域已有的只是通过有限的试验进行调整和优化。这处于本领域技术人员的能力范围之内，对本专利技术的优良效果的实现不是关键的。本专利技术的实施例中提供了它们的示范性数量值，但这不意味着对本专利技术的范围构成限制。具体实施方式以下将配合实施例来详细说明本申请的实施方式，藉此对本申请如何应用技术手段来解决技术问题并达成技术功效的实现过程能充分理解并据以实施。但是，下述实施例仅仅用于说明本专利技术的原理及提供本专利技术的可行性的证明，而不是构成对本专利技术的范围的限制。凡基于本专利技术上述内容可实现的技术均属于本专利技术范围。实施例14-吡啶甲酰氯的盐酸盐的制备12.3克4-吡啶甲酸溶于50mL二氧六环中，加入14.5mL二氯亚砜，加入5滴N，N-二甲基甲酰胺，加热到105℃，反应四小时，蒸去溶剂和二氯亚砜，得类白色固体，冷却，过滤，滤饼用石油醚洗涤，收集固体，减压干燥得产品16.8克，收率：94.9%。实施例24-(2,5-二溴苯甲酰)吡啶的制备冰浴条件下，将按实施例1制备得到的4-吡啶甲酰氯盐酸盐17.7克和三氯化铝26.6克，1，4-二溴苯58.5克，混合搅拌30min，升温至100℃，反应2小时结束。将反应物倒入冰水中，搅拌使络合物分解，用二氯甲烷萃取三次，合并有机层，水洗，饱和氯化钠洗，无水硫酸镁干燥。过滤，减压浓缩滤液，残余物为棕黄色。冷却，即形成结晶，用乙酸乙酯和石油醚的混合溶剂（2：1）进行重结晶，得浅黄色透明晶体，减压干燥得产品25.3克，收率：75.1％。上述说明示出并描述了专利技术的若干优选实施例，但是应当理解专利技术并非局限于本文所披露的形式，不应看作是对其他实施例的排除，而可用于各种其他组合、修改和环境，而本领域人员所进行的改动和变化不脱离专利技术的精神和范围，则都应在专利技术所附权利要求的保护范围内。本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种4-(2,5-二溴苯甲酰)氮杂芳环的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：步骤1：氮杂芳环甲酸与氯代剂以一定的投料比在弱极性溶剂体系下,反应制备得到氮杂芳环甲酰氯盐酸盐；步骤2：氮杂芳环甲酰氯盐酸盐与1,4－二溴苯以一定的投料比，在无溶剂体系下，在一定的温度下，Lewis酸催化反应得到4-(2,5-二溴苯甲酰)氮杂芳环。/n

【技术特征摘要】
1.一种4-(2,5-二溴苯甲酰)氮杂芳环的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：步骤1：氮杂芳环甲酸与氯代剂以一定的投料比在弱极性溶剂体系下,反应制备得到氮杂芳环甲酰氯盐酸盐；步骤2：氮杂芳环甲酰氯盐酸盐与1,4－二溴苯以一定的投料比，在无溶剂体系下，在一定的温度下，Lewis酸催化反应得到4-(2,5-二溴苯甲酰)氮杂芳环。


2.根据权利要求1中所述的一种4-(2,5-二溴苯甲酰)氮杂芳环的制备方法，其特征在于：步骤1的氯代剂为二氯亚砜、三氯化磷、五氯化磷、三氯氧磷、草酰氯中的一种或多种。


3.根据权利要求1中所述的一种4-(2,5-二溴苯甲酰)氮杂芳环的制备方法，其特征在于：步骤1所述的弱极性溶剂体系为二氧六环、四氢呋喃、冠醚中的一种或多种。<...

【专利技术属性】
技术研发人员：甘亚，何钢，胡建平，
申请(专利权)人：成都大学，
类型：发明
国别省市：四川;51