用回转装置制备的锂离子电池正极材料及其制法和应用制造方法及图纸

技术编号:22567255 阅读:34 留言:0更新日期:2019-11-16 12:59
本发明专利技术涉及一种用回转窑制备的锂离子电池用高镍正极材料及其制法和应用,所述正极材料在独立封闭的回转装置中制备得到,化学式为Li

Cathode materials for lithium-ion batteries prepared by rotating device and their preparation and Application

The invention relates to a high nickel positive material for lithium-ion battery prepared by a rotary kiln and its preparation method and application. The positive material is prepared in an independent closed rotary device, and the chemical formula is Li.

【技术实现步骤摘要】
用回转装置制备的锂离子电池正极材料及其制法和应用
本专利技术涉及锂离子电池领域,主要涉及锂离子电池正极材料领域,具体涉及一种用回转装置制备的锂离子电池用高镍正极材料及其制法和应用。
技术介绍
近年来随着智能手机,智能汽车的兴起,对移动设备的动力能量密度及安全性的要求越来越高,目前常见的锂离子电池正极材料,如钴酸锂、锰酸锂及磷酸铁锂材料有逐渐被镍钴锰酸锂等含钴低的高镍材料替代的趋势,镍钴锰酸锂材料(简称三元材料)通常为层状岩盐结构物料,其中Ni、Co、Mn为同周期相邻元素,通常将正极材料结构式中镍摩尔含量大于0.5的正极材料称为高镍正极材料。研究表明,制备镍钴锰酸锂材料随着镍含量的上升,材料合成温度逐步下降,通常镍钴铝材料的合成温度为860℃左右,但目前适用于钴酸锂等材料的设备合成温度高,对于合成温度较低的高镍材料而言有待开发一种不同于目前辊道窑炉、回转窑炉、推板窑炉等机械构件复杂,能耗较高的设备。对于高镍材料合成另一个需要克服的问题就是高氧含量,高腐蚀条件下的使用问题,耐磨耐腐蚀陶瓷具有硬度大、耐磨损、耐腐蚀、耐冲刷的优点,金属基陶瓷涂层是指涂覆在金属表面上的耐热、耐磨和耐腐蚀的无机保护层或表面膜。因大多陶瓷材料具有离子键和共价键结构,键能高,原子间结合力强,比金属的耐磨损、耐腐蚀、耐高温性能要高很多。通过在金属表面涂覆一层陶瓷保护涂层改变金属外表面的形貌,结构及化学组成,使金属基材既能保持金属材料的韧性,又兼具陶瓷耐热、耐磨、耐腐蚀的性能,而不改变金属整体的材料,工艺简单,成本低廉。现有技术中制备得到的金属基陶瓷涂层虽然具有一定的耐热、耐磨和耐腐蚀性能,但是在高温条件下的耐磨损性能仍然不能满足恶劣环境下的现场施工要求,大大限制了其使用范围。现今的研究表明,在金属构件上涂布高纯度纳米三氧化二铝涂层可以克服陶瓷涂层的耐腐蚀性能,通常使用的纳米三氧化二铝陶瓷纯度在4N以上。很多公开和专利文献已经提出了相应的方法及应用。CN201810857727.X公开了一种利用回转窑热处理生产改性高镍正极材料的方法,包括以下步骤:将高镍正极材料与包覆剂(Al、Mg的盐或氧化物、稀土元素氧化物及较高价态的Ti或Zr过渡金属氧化物中的一种或多种,包覆剂的金属元素的质量为所述高镍正极材料质量的0.1~0.5%)混合均匀后在空气或氧气气氛中,300~600℃下烧结4~10h得到改性高镍正极材料,所述烧结操作是在回转窑内进行。所述回转窑内径向设置有用于对回转窑内温区分区的隔仓板(高度为所述回转窑内壁内径的一半)。中国专利文献CN201410269483.5公开了一种升华法制备高纯度氧化铝的方法,其特征在于步骤如下:将工业含铝化合物(三氯化铝或硫酸铝或异丙醇铝或硝酸铝)加热至升华(温度150-250℃),升华的气体按照一定方式与高纯碱液(氨水或氢氧化钠或氢氧化钾或碳酸铵)混合发生中和反应,其中铝化合物中铝原子和碱液(浓度为0.5-2mol/L,纯度不低于99.99%)中氢氧根离子的摩尔比Al∶OH=1∶3-4,气体经过碱液吸收后出现白色沉淀,经过离心或者板框过滤,蒸馏水多次洗涤(纯度达到99.99%以上,洗涤5-10遍,pH至中性),100-120℃干燥后经400-1200℃,6-12h焙烧得到高纯度氧化铝。中国专利文献CN201510987047.6公开了一种不含粘结剂的高纯度氧化铝超微细粉体制备方法,制备步骤为:先将精铝熔炼,后将熔炼后的铝液浇注成阳极棒,所述阳极棒作为阳极经旋转雾化处理,雾化后的铝液滴进入工业纯水中,然后快速凝固,再经循环式球磨(按照5:1的比例分别称取纯水和高纯度氢氧化铝原料,然后加入循环搅拌球磨机内进行球磨30~60min)得到氢氧化铝料浆水解后得到高纯度氢氧化铝原料。将制备好的高纯度氢氧化铝原料进行球磨成氢氧化铝料浆;将球磨后的氢氧化铝料浆倒入分散搅拌机中,低速搅拌下,按照料浆重量的0.5~2.0‰加入分析纯级别的硫酸、盐酸、硝酸中的任意1种或其中2~3种的混合酸液,再高速搅拌分散0.5~1h得到配置好的氢氧化铝料浆。然后将氢氧化铝料浆加入酸性溶液并配合分散搅拌机进行搅拌得到配置好的氢氧化铝料浆;将搅拌配置好的氢氧化铝料将用塑料砂浆泵注入压力式喷雾干燥机中制得氢氧化铝造粒粉;将制得氢氧化铝造粒粉经焙烧粉碎后得到纯度大于或等于99.999%(5N)、平均粒度为30~60μm的高纯三氧化二铝球形造粒粉。CN201820785206.3公开了一种改进炉膛的管式炉。包括炉体(两侧面均设置有输送管道)、输送管道(为为圆形管或方形管)和炉腔(为长方体或立方体)位于炉体内部;输送管道一端位于炉体外,另一端穿过炉体侧壁与炉腔侧壁形成贯通接连;连接输送管道的炉腔侧面的面积大于输送管道的横截面积。所述输送管道与炉腔的连接处位于炉腔侧面的中部,输送管道与炉腔的连接处和炉腔底部存在高度差。所述输送管道与炉腔的连接处的最下端与炉腔侧面的最下端平齐。炉腔表面涂覆耐热耐腐蚀陶瓷涂层的金属腔体。上述文献均就制备高纯陶瓷粉体,制备高镍正极材料,制备高纯三氧化二铝、以及高温反应设备等提出了各自的解决方案,但对于目前锂离子电池体系的正极材料制备高温,高腐蚀性体系而言,并未给出较好的解决方法,因此需要细分
开发新的技术方案。
技术实现思路
本专利技术解决的技术问题是:现有的锂离子电池用高镍正极材料在制备过程中能耗较高,不能大规模生产,产品性能有待提升,因此从材料合成设备着手开发一种新的高效制备方法。为解决上述技术问题,本专利技术在分析高镍正极材料制备工艺后,最终发现采用陶瓷回转窑进行间接式生产不但可以提高生产效率,还可以提高产品的优率,降低游离锂,对于锂离子电池正极材料的应用具有重要意义。采用间接法生产还能避免合成过程中出现“物料短路(即物料未反应完全自回转窑出口出料)”,保证物料反应充分。具体来说,针对现有技术的不足,本专利技术提供了如下技术方案:一种锂离子电池正极材料,其特征在于,所述正极材料在独立封闭的回转装置中制备得到,化学式为LixNiaCobMcRdO2,其中,M选自锰元素或铝元素,R为掺杂元素,0.50<x<1.15,0.55<a<0.95,0.02<b<0.2,0.01≤c<0.25,0.98≤a+b+c≤1.05,0≤d<0.1;其中,所述镍元素占正极材料的质量分数>30%,优选为>40%;其中,所述回转装置的温度为450-860℃,转速为10-20rpm;所述回转装置内壁设置有陶瓷内衬片或涂层。优选的,上述正极材料中,0≤d<0.005。优选的,上述正极材料中,所述陶瓷由包含高纯度的二氧化硅纳米材料或高纯度三氧化二铝纳米材料的原料制备得到,所述高纯度指的是所述纳米材料的质量分数在99.99%以上。优选的,所述陶瓷是将包含高纯度的二氧化硅纳米材料或高纯度三氧化二铝纳米材料的原料经喷涂或者是经压片制模,烧结制备得到,所述高纯度指的是纳米材料的含量在99.99%以上。优选的,上述正极材料中,所述内衬片表面喷涂有高纯度二氧化硅纳米材料本文档来自技高网
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【技术保护点】
1.一种锂离子电池正极材料,其特征在于,所述正极材料在独立封闭的回转装置中制备得到,化学式为Li

【技术特征摘要】
1.一种锂离子电池正极材料,其特征在于,所述正极材料在独立封闭的回转装置中制备得到,化学式为LixNiaCobMcRdO2,其中,M选自锰元素或铝元素,R为掺杂元素,0.50<x<1.15,0.55<a<0.95,0.02<b<0.2,0.01≤c<0.25,0.98≤a+b+c≤1.05,0≤d<0.1;其中,所述镍元素占正极材料的质量分数>30%,优选为>40%;其中,所述回转装置的温度为450-860℃,转速为10-20rpm,所述回转装置设置有陶瓷内衬片或涂层。


2.根据权利要求1所述正极材料,其中,所述陶瓷有包含高纯度的二氧化硅纳米材料或高纯度三氧化二铝纳米材料的原料制备得到,所述高纯度指的是所述纳米材料的质量分数在99.99%以上。


3.根据权利要求1或2所述正极材料,其中,所述掺杂元素选自钴、铝、镁、锆、钛、钨、镧或钇中的一种或两种以上。


4.根据权利要求1-3任一项所述正极材料,其中,所述正极材料还包覆有锆元素或钇元素,化学式为LixNiaCobMcRdZreO2或LixNiaCobMcRdYeO2,0<e<0.1,优选的,0<e<0.005。


5.根据权利要求1-4任一项所述正极材料,其中,所述掺杂元素的质量占正极材料的200-2500ppm。


6.根据4或5所述正极材料,其中,所述包覆元素的质量占正极材料的200-2000ppm。


7.根据权利要求1-6任一项所述正极材料,其中,所述正极材料的游离锂含量占正极材料的质量分数为大于0且小于0.1%,游离碳酸锂的含量占正极材料的质量分数为大于0且小于1%,优选为≤0.13%,游离氢氧化锂的含量占正极材料的质量分数为大于0且≤0.1%。


8.根据权利要求1-7任一项所述正极材料,其中,所述正极材料的粒径Dv50为3-15μm,比表面积为0.2-2m2/g。


9.权利要求1-8任一项所述的锂离子电池正极材料的制备方法,其特征在于,包括下述步骤:
将包括前驱体、锂源、掺杂元素源和高碳含量有机物的原料按计量比混合后,加入独立封闭的回转装置中,在10-20rpm转速下,于450-860℃反应得到所述正极材料;所述回转装置内壁设置有陶瓷内衬...

【专利技术属性】
技术研发人员:杨亿华王海涛钟毅
申请(专利权)人:湖南金富力新能源股份有限公司
类型:发明
国别省市:湖南;43

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