一种去除BDO焦油中有机盐的方法技术

本发明专利技术提出了一种去除BDO焦油中有机盐的方法，包括以下步骤：S1、将BDO溶解于有机溶剂中，得到BDO溶液；S2、于室温条件下，在所述BDO溶液中加入无机酸，直至所述BDO溶液的PH值为3至5；S3、去除沉淀和有机溶剂，得到BDO焦油。本发明专利技术是针对Reppe法生产1,4‑丁二醇过程BDO焦油中有机盐类的去除，采用了物质在不同溶剂中的溶解度差异，用无机酸作为酸化试剂，将有机盐类转化为难溶于有机溶剂的无机盐，无机盐在有机溶剂溶解度较低，从而从有析出来。

A method of removing organic salt from BDO tar

【技术实现步骤摘要】
一种去除BDO焦油中有机盐的方法
本专利技术涉及BDO生产领域，具体涉及一种去除BDO焦油中有机盐的方法。
技术介绍
BDO是一种重要的化工原料，在医药、造纸、化工和日用化工等领域都有着广泛的用途。主要用于生产四氢呋喃、γ-丁内酯、聚四亚甲基乙二醇醚(PTMEG)和聚氨酯(PU)等，还可以作为也用作增湿剂，柔软剂、交联剂和链增长剂等。近年来，在国内外PTMEG、PU、PBT等的不断发展，刺激和推动了世界BDO的生产和发展，世界各国开始研发生产BDO新工艺并提高其生产能力，以满足BDO市场需求。目前生产BDO的工艺中，Reppe法是应用最广泛的。它主要是以天然气为原料进行一列的化学反应得到BDO。在Reppe工艺中，在两个工段会产生大量的BDO焦油，BDO焦油中含有大量的有机盐类(主要为甲酸钠)，有机盐类的存在不仅影响BDO焦油的后续处理，而且还会造成严重环境污染。因此BDO焦油中有机盐类的去除是尤为重要的。由于BDO焦油中成分复杂，研究难度大，所以在BDO焦油的再利用方面也是困难重重。目前BDO焦油再利用的主要方法就是将焦油放入燃烧炉内燃烧，回收其热值。但是由于BDO焦油中有较高的含盐量，在燃烧后容易堵塞和腐蚀管道，导致燃烧炉设备严重受损。而且高含盐量也会影响BDO焦油的资源化利用研究，所以BDO焦油中盐类的去除是至关重要的。目前关于BDO焦油除盐的研究较少，主要是因为其黏度大、含盐量高和pH值高，工业上传统的除盐方法不能有效的除去BDO焦油中有机盐类。因此开发高效、稳定和易操作的BDO焦油除盐方法是本领域亟需解决的问题。
技术实现思路
本专利技术要解决的技术问题是一种去除BDO焦油中有机盐的方法，其通过酸化BDO焦油的无机溶液，使有机盐转变为无机盐，从而在有机溶剂中析出，其步骤简单，去除有机盐的效率高。为了解决上述技术问题，本专利技术提供的方案是：一种去除BDO焦油中有机盐的方法，包括以下步骤：S1、将BDO溶解于有机溶剂中，得到BDO溶液；S2、于室温条件下，在所述BDO溶液中加入无机酸，直至所述BDO溶液的PH值为3至5；S3、去除沉淀和有机溶剂，得到BDO焦油。进一步的是：所述有机溶剂为水、甲醇、乙醇。丙酮、石油醚、乙酸乙酯中的一种或多种。进一步的是：所述无机酸为盐酸、硝酸或硫酸。进一步的是：所述酸液为浓硫酸。进一步的是：所述步骤S3中，通过减压蒸馏去除有机溶剂，通过过滤去除沉淀。进一步的是：所述步骤S2中，BDO溶液中加入浓硫酸，直至所述BDO溶液的PH值为3。本专利技术的有益效果：1)本专利技术是针对Reppe法生产1,4-丁二醇过程BDO焦油中有机盐类的去除，利用了物质在不同溶剂中的溶解度差异，用无机酸作为酸化试剂，将有机盐类转化为难溶于有机溶剂的无机盐，无机盐在有机溶剂溶解度较低，从而从有析出来。2)本专利技术采用有机溶剂酸化除盐方法，有利于工业化应用，其中，浓硫酸为工业常用远离，原料廉价且易得,所成本优势明显，经济效益更好，后续产物为Na2SO4固体，其对环境污染较小。3)本专利技术中所用有机溶剂均可回收利用，实现有机溶剂的循环利用。具体实施方式下面结合具体实施例对本专利技术作进一步说明，以使本领域的技术人员可以更好地理解本专利技术并能予以实施，但所举实施例不作为对本专利技术的限定。本申请实施例中采用的BDO焦油为重庆某化工企业副产物，其pH值为11～12，通过实验确定有机盐类浓度为23.65％(wt)(以甲酸钠计)，所应理解的是，本申请中，室温为本领域及技术人员常规认为的室温条件，即25±5℃。实施例1：一种去除BDO焦油中有机盐的方法，包括以下步骤：S1、在室温条件下，称取三份适量且质量相等的BDO焦油放入三个容器中，量取适量的甲醇溶液加入到容器内，搅拌使焦油完全溶解在甲醇溶液中，记为混合物A1、A2、A3。所述混合物A1、A2、A3中的BDO焦油和甲醇的量比为1:1(g/L)S2、在室温下，取一定量H2SO4缓慢滴加到混合物A1、A2、A3，并且快速搅拌，直至混合物的pH值分别达到3、5、7，其中，H2SO4用量取决于其要调节的目标pH值，将滴加完成得到的产物记为混合物B1、B2、B3。S3、过滤混合物B1、B2、B3，得到固体盐类和滤液，将滤液标记为C1，C2、C3，对滤液C1，C2、C3进行减压蒸馏回收甲醇溶液。对步骤S3所得到固体盐类进行称量，计算除盐率。对回收的甲醇进行定量分析，得到甲醇溶剂回收率。实施例2：将实施例1中，步骤S1中的溶剂替换为乙醇，重复其余步骤。将所得到固体盐类进行称量，计算除盐率。将所得的固体盐类进行定性分析。对回收的有机溶剂进行定量分析，得到溶剂回收率。实施例3：将实施例1中，步骤S1中的溶剂替换为丙酮，重复其余步骤。将所得到固体盐类进行称量，计算除盐率。将所得的固体盐类进行定性分析。对回收的有机溶剂进行定量分析，得到溶剂回收率。实施例4：将实施例1中，步骤S1中的溶剂替换为乙酸乙酯，重复其余步骤。将所得到固体盐类进行称量，计算除盐率。将所得的固体盐类进行定性分析。对回收的有机溶剂进行定量分析，得到溶剂回收率。实施例5：将实施例1中，步骤S1中的溶剂替换为石油醚，重复其余步骤。将所得到固体盐类进行称量，计算除盐率。将所得的固体盐类进行定性分析。对回收的有机溶剂进行定量分析，得到溶剂回收率。对照例：将实施例1中，步骤S1中的溶剂替换为水，重复其余步骤。将所得到固体盐类进行称量，计算除盐率。将所得的固体盐类进行定性分析。对回收的溶剂进行定量分析，得到溶剂回收率。上述各个实施例以及对照例的具体试验结果如下表所示：通过上表可以看出，采用有机溶剂后进行酸化处理，能够有效地除去BDO中的有机盐，其中，以甲醇作为溶剂，pH值调节至3时，除盐率最优，其除盐率可达91％以上。本申请除盐的原理是，酸液与甲酸钠反应生成无机盐，有无机盐多为强电解质，通常无机盐能够在有机溶剂中析出，从而能够实现快速除盐。有机盐以甲酸钠为例，酸化剂以硫酸为例，其中发生的化学反应为：2HCOONa+H2SO4＝Na2SO4+HCOOH。Na2SO4与有机溶剂中析出，通过过滤出去，而乙酸则可通过蒸馏回收。本专利技术采用了物质在不同溶剂中的溶解度差异，用H2SO4作为酸化试剂，将有机盐类转化为难溶于有机溶剂的Na2SO4，Na2SO4在有机溶剂溶解度较低，从而从有析出来，此外，本申请得到的后续产物为Na2SO4固体，其对环境污染较小。所应理解的是，本申请实施例1至5中，为了进行对照比较，并适应工业生产，所采用的酸化试剂均为浓硫酸，但实际进行酸化时酸化试剂不限于浓硫酸，还可以采用其他无机质子酸，例如盐酸或硝酸。本专利技术中所用有机溶剂均可回收利用，实现有机溶剂的循环利用。最后说明的是，以上实施例仅用以说明本专利技术的技术方案而非限制，尽管参照较佳实施例对本专利技术进行了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本专利技术的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本专利技术技术方案的宗旨和范围，其均应涵盖在本专利技术的权利要求范围当中。本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种去除BDO焦油中有机盐的方法，包括以下步骤：S1、将BDO溶解于有机溶剂中，得到BDO溶液；S2、于室温条件下，在所述BDO溶液中加入无机酸，直至所述BDO溶液的PH值为3至5；S3、去除沉淀和有机溶剂，得到BDO焦油。

【技术特征摘要】
1.一种去除BDO焦油中有机盐的方法，包括以下步骤：S1、将BDO溶解于有机溶剂中，得到BDO溶液；S2、于室温条件下，在所述BDO溶液中加入无机酸，直至所述BDO溶液的PH值为3至5；S3、去除沉淀和有机溶剂，得到BDO焦油。2.如权利要求1所述的一种去除BDO焦油中有机盐的方法，其中，所述有机溶剂为水、甲醇、乙醇。丙酮、石油醚、乙酸乙酯中的一种或多种。3.如权利要求1所述的一种去除BD...

【专利技术属性】
技术研发人员：杜军，王文路，张强，何安帮，杨勇，刘作华，范兴，陶长元，
申请(专利权)人：重庆大学，
类型：发明
国别省市：重庆,50