制造聚烯烃产物制造技术

本发明专利技术描述催化剂系统和其制造与使用方法。方法包括使用掺合物多分散指数(bPDI)图谱选择催化剂掺合物。多分散性图谱是通过根据至少两种催化剂产生多种聚合物来产生。每一种聚合物是按不同的氢气/乙烯比率产生。至少一种催化剂产生较高分子量聚合物，而另一种催化剂产生较低分子量聚合物。测量每一种聚合物的分子量。测定通过每一种催化剂所产生的聚合物的分子量与氢气/乙烯比率之间的关系。产生聚合物的一组bPDI曲线，所述聚合物是使用至少两种催化剂的多种掺混比率、根据多种氢气/乙烯比率中的每一种制得。选择催化剂的催化剂掺混比率以产生bPDI符合聚合物制造工艺的聚合物，并且使用催化剂掺合物制备产品专用性聚烯烃。

Manufacture of polyolefin products

【技术实现步骤摘要】
制造聚烯烃产物本专利技术申请是基于申请日为2015年2月10日，申请号为201580008195.7，专利技术名称为“制造聚烯烃产物”的专利申请的分案申请。相关申请本申请要求具有以下序列号的美国临时专利申请的益处：2014年2月11日提交的Ching-TaiLue等人的第61/938,466号(2014U002.PRV)；2014年2月11日提交的Ching-TaiLue等人的第61/938,472号(2014U003.PRV)；2014年4月18日提交的FrancisC.Rix等人的第61/981,291号(2014U010.PRV)；2014年4月28日提交的FrancisC.Rix等人的第61/985,151号(2014U012.PRV)；2014年8月1日提交的Sun-ChuehKao等人的第62/032,383号(2014U018.PRV)；2014年12月5日提交的FrancisC.Rix等人的第62/087,905号(2014U035.PRV)；2014年12月5日提交的DanielP.Zilker,Jr.等人的第62/088,196号(2014U036.PRV)；2014年12月5日提交的Ching-TaiLue等人的第62/087,911号(2014U037.PRV)以及2014年12月5日提交的FrancisC.Rix等人的第62/087,914号(2014U038.PRV)，其公开内容以全文引用的方式并入。
技术介绍
乙烯α-烯烃(聚乙烯)共聚物通常在低压反应器中利用例如溶液、浆液或气相聚合工艺来产生。聚合在存在催化剂系统的情况下进行，所述催化剂系统如采用例如齐格勒-纳塔催化剂(Ziegler-Nattacatalyst)、基于铬的催化剂、茂金属催化剂或其组合的那些系统。含有单一位点的多种催化剂组合物(例如茂金属催化剂)已经用于制备聚乙烯共聚物，并且以良好聚合速率产生相对均匀的共聚物。与传统的齐格勒-纳塔催化剂组合物相比，单一位点催化剂组合物(如茂金属催化剂)是其中每一个催化剂分子含有一个或仅几个聚合位点的催化性化合物。单一位点催化剂常常产生具有窄分子量分布的聚乙烯共聚物。尽管存在可以产生较宽分子量分布的单一位点催化剂，但这些催化剂常常随着反应温度增加(例如为了增加生产速率)而展示分子量分布变窄。此外，单一位点催化剂将常常以相对均一的速率在聚乙烯共聚物的分子当中并入共聚单体。分子量分布和共聚单体并入量可以用于确定组成分布。乙烯α-烯烃共聚物的组成分布是指共聚单体的分布，所述共聚单体在构成聚乙烯聚合物的分子当中形成短链分支。当短链分支的量在聚乙烯分子当中变化时，树脂据称具有“宽”组成分布。当每1000个碳中共聚单体的量在具有不同链长度的聚乙烯分子当中类似时，组成分布据称为“窄”。已知组成分布影响共聚物的特性，例如尤其硬度、韧性、可萃取物含量、抗环境应力开裂性以及热密封。聚烯烃的组成分布可以容易地通过所属领域中已知的方法来测量，例如温度升高洗脱分离(TREF)或结晶分析分离(CRYSTAF)。所属领域中一般已知，聚烯烃的组成分布很大程度上由所用催化剂的类型指定，并且对既定催化剂系统通常不变。齐格勒-纳塔催化剂和基于铬的催化剂产生具有宽组成分布(BCD)的树脂，而茂金属催化剂通常产生具有窄组成分布(NCD)的树脂。其中共聚单体占优势地并入高分子量链中的具有宽正交组成分布(BOCD)的树脂可以产生改进的物理特性，例如韧性特性和抗环境应力开裂性(ESCR)。由于商业上理想产品所需的具有正交组成分布的聚合物的改进的物理特性，故需要用于形成具有宽正交组成分布的聚乙烯共聚物的受控技术。
技术实现思路
本文所述的一个示例性实施例提供一种利用掺合物多分散指数(blendpolydispersityindex；bPDI)图谱选择供制备产品专用性聚烯烃用的催化剂的方法。所述方法包括根据至少两种催化剂产生多种聚合物，其中每一种聚合物是以不同的氢气/乙烯比率产生。催化剂之一产生较高分子量(highermolecularweight；hmw)聚合物，而至少两种催化剂中的另一种产生较低分子量(lowermolecularweight；lmw)聚合物。测量每一种聚合物的重量平均分子量以及PDI。产生通过至少两种催化剂中的每一种所产生的聚合物的分子量与氢气/乙烯比率之间的关系。产生聚合物的一组bPDI曲线，所述聚合物是使用至少两种催化剂的多种掺混比率、根据多种氢气/乙烯比率中的每一种制得。选择催化剂掺混比率，从而产生bPDI符合聚合物制造工艺的聚合物。通过以多种氢气/乙烯比率中的每一种产生聚合物来确认催化剂比率。另一个示例性实施例提供一种制备产品专用性聚烯烃的方法。所述方法包括至少部分地基于多分散指数(PDI)图谱来选择催化剂掺合物。多分散性图谱是通过根据至少两种催化剂产生多种聚合物来产生，其中每一种聚合物是以不同的氢气/乙烯比率产生。催化剂中的至少一种产生较高分子量聚合物，而催化剂中的另一种产生较低分子量聚合物。测量每一种聚合物的分子量。测定通过至少两种催化剂中的每一种所产生的聚合物的分子量与氢气/乙烯比率之间的关系。产生聚合物的一组bPDI曲线，所述聚合物是使用多种催化剂掺混比率、根据多种氢气/乙烯比率中的每一种制得。选择至少两种催化剂的催化剂掺混比率，从而产生bPDI符合聚合物制造工艺的聚合物。产品专用性聚烯烃是使用催化剂掺合物产生。另一个示例性实施例提供一种用于形成聚乙烯共聚物的聚合催化剂。聚合催化剂包括催化剂载体以及至少两种催化剂的掺合物。通过根据催化剂产生多种聚合物来选择催化剂，其中每一种聚合物是以不同的氢气/乙烯比率产生。催化剂之一产生具有较高重量平均分子量(higherweightaveragemolecularweight；hmw)的聚合物，而催化剂中的另一种产生具有较低重量平均分子量(lmw)的聚合物。重量平均分子量在约30,000与约150,000之间时，hmw/lmw比率大于约5.0。测量每一种聚合物的分子量并且测定通过至少两种催化剂中的每一种所产生的聚合物的分子量与氢气/乙烯比率之间的关系。产生聚合物的一组bPDI曲线，所述聚合物是使用多种催化剂掺混比率、根据多种氢气/乙烯比率中的每一种制得。选择催化剂的催化剂掺混比率，从而产生bPDI符合聚合物制造工艺的聚合物。另一个示例性实施例提供一种用于形成聚乙烯共聚物的聚合催化剂。聚合催化剂包括催化剂载体及浸渍于催化剂载体上的第一催化剂，其中第一催化剂产生的聚合物在H2/C2相对于1/Mw的图中具有约1.0×10-6与约1.5×10-6之间的斜率，并且其中C6/C2比率在约0.008与约0.012之间第一催化剂产生MI为约1.0dg/10min、密度为约0.92g/cc并且熔融指数比率(meltindexratio；MIR)小于约25的聚合物。第二催化剂与第一催化剂一起浸渍于催化剂载体上，其中第二催化剂产生的聚合物在H2/C2相对于1/Mw的图中具有约3.0×10-6与约4×10-6之间的斜率，且其中在约0.03与约0.04之间的C6/C2比率下，第二催化剂产生MI为约1.0dg/10min、密度为约0.92g/cc并且熔融指数比率(MIR)小于约25本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种用于形成聚乙烯共聚物的聚合催化剂，所述聚合催化剂包含：催化剂载体；如下选择的至少两种催化剂的掺合物：根据所述至少两种催化剂产生多种聚合物，其中每一种聚合物是按不同的氢气/乙烯比率产生，其中所述至少两种催化剂之一产生具有较高重量平均分子量(hmw)的聚合物并且所述至少两种催化剂中的另一种产生具有较低重量平均分子量(lmw)的聚合物，其中重量平均分子量在约30,000与约150,000之间时，hmw/lmw比率大于约5.0；测量每一种聚合物的分子量；测定通过所述至少两种催化剂中的每一种所产生的聚合物的分子量与所述氢气/乙烯比率之间的关系；产生聚合物的一组bPDI曲线，所述聚合物是使用所述至少两种催化剂的多种掺混比率、根据多种氢气/乙烯比率中的每一种制得；以及选择所述至少两种催化剂的催化剂掺混比率，从而产生bPDI符合聚合物制造工艺的聚合物。

【技术特征摘要】
2014.02.11 US 61/938,466;2014.02.11 US 61/938,472;1.一种用于形成聚乙烯共聚物的聚合催化剂，所述聚合催化剂包含：催化剂载体；如下选择的至少两种催化剂的掺合物：根据所述至少两种催化剂产生多种聚合物，其中每一种聚合物是按不同的氢气/乙烯比率产生，其中所述至少两种催化剂之一产生具有较高重量平均分子量(hmw)的聚合物并且所述至少两种催化剂中的另一种产生具有较低重量平均分子量(lmw)的聚合物，其中重量平均分子量在约30,000与约150,000之间时，hmw/lmw比率大于约5.0；测量每一种聚合物的分子量；测定通过所述至少两种催化剂中的每一种所产生的聚合物的分子量与所述氢气/乙烯比率之间的关系；产生聚合物的一组bPDI曲线，所述聚合物是使用所述至少两种催化剂的多种掺混比率、根据多种氢气/乙烯比率中的每一种制得；以及...

【专利技术属性】
技术研发人员：F·C·里克斯，吕清泰，T·M·博勒，G·R·吉斯比切，C·J·哈伦，
申请(专利权)人：尤尼威蒂恩技术有限责任公司，
类型：发明
国别省市：美国,US