一种光催化制备不对称多取代氨基-1,3,5-三嗪类化合物的方法技术

本发明专利技术提供了一种光催化制备不对称多取代氨基‑1,3,5‑三嗪类化合物的方法，涉及有机中间体合成技术领域。本发明专利技术将脒类化合物、异硫氰酸酯类化合物、四甲基胍、光催化剂和有机溶剂混合，在光照条件下进行光串联环化反应，得到不对称多取代氨基‑1,3,5‑三嗪类化合物。本发明专利技术利用光照为原料提供所需能量，经光串联环化反应即可一步得到不对称多取代氨基‑1,3,5‑三嗪类化合物，反应无需加热，条件温和，操作简单，且不添加任何剧毒试剂，对环境友好。此外，本发明专利技术方法对原料适应性强，且原料易得，降低了制备成本；而且制备所得不对称多取代氨基‑1,3,5‑三嗪类化合物具有较高的纯度，因此本发明专利技术方法具有较大的市场推广价值。

A photocatalytic method for the preparation of asymmetric polysubstituted amino-1,3,5-triazines

【技术实现步骤摘要】
一种光催化制备不对称多取代氨基-1,3,5-三嗪类化合物的方法
本专利技术涉及有机中间体合成
，特别涉及一种光催化制备不对称多取代氨基-1,3,5-三嗪类化合物的方法。
技术介绍
三嗪广泛存在于各种天然产物中，具有较好的生物活性，其中，不对称多取代氨基-1,3,5-三嗪是很多天然产物、生物活性分子及药物分子的基本结构单元。具有不对称多取代氨基-1,3,5-三嗪结构单元的化合物具有多种生理活性，如抗癌活性、抗疟疾活性、抗病毒活性和抗炎活性等。此外，这些化合物还可用作荧光增白剂、液晶、过渡金属催化剂和磁性材料等。基于此，不对称多取代氨基-1,3,5-三嗪类化合物引起了人们的广泛关注。近年来，国内外研究人员已经开发出一些构建不对称多取代氨基-1,3,5-三嗪类化合物的有效方法，如VasuKamalaK.等以含不同取代基的异硫氰酸酯化合物为底物，先与N,N-二乙基脒反应得到含不同取代氨基的硫脲类化合物或缩氨基硫脲类化合物中间体，再以氯化汞为亲硫试剂，经环化一共两步得到不对称多取代氨基-1,3,5-三嗪类化合物(参见VasuKamalaK.Aconvenientone-potsynthesisoftrisubstituted1,3,5-triazinesthroughintermediaryamidinothioureas,TetrahedronLetters,2010,51,1486–1489.)，具体反应路线如式(a)所示：上述反应路线中，第一步，异硫氰酸酯和N,N-二乙基脒在室温条件下反应2h；第二步，将第一步反应产物与脒在氯化汞存在条件下反应，得到不对称多取代氨基-1,3,5-三嗪类化合物。上述路线虽然能成功制备得到不对称多取代氨基-1,3,5-三嗪类化合物，但反应过程需要用到剧毒的氯化汞作为亲硫试剂，且用量较大，对环境不友好。
技术实现思路
有鉴于此，本专利技术的目的在于提供一种光催化制备不对称多取代氨基-1,3,5-三嗪类化合物的方法。本专利技术利用光照为原料提供所需能量，经光串联环化反应即可一步得到不对称多取代氨基-1,3,5-三嗪类化合物，反应无需加热，反应条件温和，操作简单，且不添加任何剧毒试剂，对环境友好。为了实现上述专利技术目的，本专利技术提供以下技术方案：本专利技术提供了一种光催化制备不对称多取代氨基-1,3,5-三嗪类化合物的方法，包括以下步骤：将脒类化合物、异硫氰酸酯类化合物、四甲基胍、光催化剂和有机溶剂混合，在光照条件下进行光串联环化反应，得到不对称多取代氨基-1,3,5-三嗪类化合物。优选地，所述脒类化合物的结构简式为NH＝CNH2(R1)，其中R1为苯基、烷基取代的苯基、烷氧基取代的苯基、三氟甲基取代的苯基、卤素取代的苯基、杂环基、环烷基或烷基。优选地，所述异硫氰酸酯类化合物的结构简式为R2N＝C＝S，其中R2为苯基、苄基、萘基、烷基取代的苯基、甲氧基取代的苯基、卤素取代的苯基、三氟甲基取代的苯基、硝基取代的苯基、腈基取代的苯基、烷基或环烷基。优选地，所述脒类化合物、异硫氰酸酯类化合物与四甲基胍的摩尔比为1:(1～3):(1～3)。优选地，所述光催化剂为有机染料和/或金属光催化剂；所述有机染料包括曙红B、曙红Y和孟加拉玫瑰红中的一种或几种；所述金属光催化剂包括三(2,2’-联吡啶)二氯化钌和/或三(2-苯基吡啶)合铱。优选地，所述光催化剂的用量为脒类化合物摩尔量的1～5％。优选地，所述有机溶剂为极性有机溶剂；所述极性有机溶剂包括二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、四氢呋喃、甲苯、乙醇、乙腈和二氯甲烷中的一种或几种。优选地，所述有机溶剂与脒类化合物的用量比为1L：0.06～0.14mol。优选地，所述光照的光源波长为200～1000nm。优选地，所述光串联环化反应的温度为室温，时间为6～24h。本专利技术提供了一种光催化制备不对称多取代氨基-1,3,5-三嗪类化合物的方法，本专利技术将脒类化合物、异硫氰酸酯类化合物、四甲基胍、光催化剂和有机溶剂混合，在光照条件下进行光串联环化反应，得到不对称多取代氨基-1,3,5-三嗪类化合物。本专利技术利用光照为原料提供所需能量，经光串联环化反应即可一步得到不对称多取代氨基-1,3,5-三嗪类化合物，反应无需加热，反应条件温和，操作简单，且不添加任何剧毒试剂，对环境友好。此外，本专利技术提供的制备不对称多取代氨基-1,3,5-三嗪类化合物的方法，对原料的适应性强，可用于不同取代基的不对称氨基-1,3,5-三嗪化合物的制备，并且原料易得，降低了制备成本；而且制备所得不对称多取代氨基-1,3,5-三嗪类化合物具有较高的纯度，因此本专利技术提供的制备方法具有较大的市场推广价值。附图说明图1为本专利技术实施例1所得产品的核磁共振氢谱图；图2为本专利技术实施例1所得产品的核磁共振碳谱图；图3为本专利技术实施例2所得产品的核磁共振氢谱图；图4为本专利技术实施例2所得产品的核磁共振碳谱图；图5为本专利技术实施例3所得产品的核磁共振氢谱图；图6为本专利技术实施例3所得产品的核磁共振碳谱图；图7为本专利技术实施例4所得产品的核磁共振氢谱图；图8为本专利技术实施例4所得产品的核磁共振碳谱图；图9为本专利技术实施例5所得产品的核磁共振氢谱图；图10为本专利技术实施例5所得产品的核磁共振碳谱图；图11为本专利技术实施例6所得产品的核磁共振氢谱图；图12为本专利技术实施例6所得产品的核磁共振碳谱图；图13为本专利技术实施例7所得产品的核磁共振氢谱图；图14为本专利技术实施例7所得产品的核磁共振碳谱图；图15为本专利技术实施例8所得产品的核磁共振氢谱图；图16为本专利技术实施例8所得产品的核磁共振碳谱图；图17为本专利技术实施例9所得产品的核磁共振氢谱图；图18为本专利技术实施例9所得产品的核磁共振碳谱图；图19为本专利技术实施例10所得产品的核磁共振氢谱图；图20为本专利技术实施例10所得产品的核磁共振碳谱图；图21为本专利技术实施例11所得产品的核磁共振氢谱图；图22为本专利技术实施例11所得产品的核磁共振碳谱图；图23为本专利技术实施例12所得产品的核磁共振氢谱图；图24为本专利技术实施例12所得产品的核磁共振碳谱图；图25为本专利技术实施例13所得产品的核磁共振氢谱图；图26为本专利技术实施例13所得产品的核磁共振碳谱图；图27为本专利技术实施例14所得产品的核磁共振氢谱图；图28为本专利技术实施例14所得产品的核磁共振碳谱图。具体实施方式本专利技术提供了一种光催化制备不对称多取代氨基-1,3,5-三嗪类化合物的方法，包括以下步骤：将脒类化合物、异硫氰酸酯类化合物、四甲基胍、光催化剂和有机溶剂混合，在光照条件下进行光串联环化反应，得到不对称多取代氨基-1,3,5-三嗪类化合物。在本专利技术中，所述脒类化合物的结构简式优选为NH＝CNH2(R1)，其中R1优选为苯基、烷基取代的苯基、烷氧基取代的苯基、三氟甲基取代的苯基、卤素取代的苯基、杂环基、环烷基或烷基。在本专利技术中，所述烷基取代的苯基优选为1～5个碳原子的烷基取代的苯基，更优选为对甲基苯基、间甲基苯基或邻甲基苯基；所述烷氧基取代的苯基优选为甲氧基取代的苯基，更优选为对甲氧基苯基或间甲氧基苯基；所述卤素取代的苯基优选为F取代的苯基、Cl取代的苯基或Br取代的苯基，更优选为对氟苯基、邻氯苯基、对溴苯基或间溴苯基；所述杂环基优选为3-吡啶基或4-吡啶基；所述环烷基优本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种光催化制备不对称多取代氨基‑1,3,5‑三嗪类化合物的方法，其特征在于，包括以下步骤：将脒类化合物、异硫氰酸酯类化合物、四甲基胍、光催化剂和有机溶剂混合，在光照条件下进行光串联环化反应，得到不对称多取代氨基‑1,3,5‑三嗪类化合物。

【技术特征摘要】
1.一种光催化制备不对称多取代氨基-1,3,5-三嗪类化合物的方法，其特征在于，包括以下步骤：将脒类化合物、异硫氰酸酯类化合物、四甲基胍、光催化剂和有机溶剂混合，在光照条件下进行光串联环化反应，得到不对称多取代氨基-1,3,5-三嗪类化合物。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述脒类化合物的结构简式为NH＝CNH2(R1)，其中R1为苯基、烷基取代的苯基、烷氧基取代的苯基、三氟甲基取代的苯基、卤素取代的苯基、杂环基、环烷基或烷基。3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述异硫氰酸酯类化合物的结构简式为R2N＝C＝S，其中R2为苯基、苄基、萘基、烷基取代的苯基、甲氧基取代的苯基、卤素取代的苯基、三氟甲基取代的苯基、硝基取代的苯基、腈基取代的苯基、烷基或环烷基。4.根据权利要求1、2或3所述的方法，其特征在于，所述脒类化合物、异硫氰酸酯类化合物与四甲基胍的摩尔比为1:(1～3)...

【专利技术属性】
技术研发人员：郭维，赵明明，郑绿茵，范小林，
申请(专利权)人：赣南师范大学，
类型：发明
国别省市：江西,36