一种石油烃类催化裂化催化剂制造技术

一种石油烃类催化裂化催化剂，含有载体、Y型分子筛、具有M41S结构的介孔分子筛和孔道开口直径为0.59‑0.73纳米的分子筛；所说的Y型分子筛包括含磷和稀土的超稳Y型分子筛，其总孔体积为0.33～0.39mL/g，2～100nm的二级孔的孔体积占总孔体积的10～25％，晶胞常数为2.440～2.455nm，非骨架铝含量占总铝含量比例不高于20％，晶格崩塌温度不低于1050℃，用吡啶吸附红外法在200℃时测定的B酸量与L酸量的比值不低于2.50。该催化剂重油转化活性高，焦炭选择性好，汽油收率、液化气收率、轻质油收率和总液收高。

A Catalyst for Catalytic Cracking of Petroleum Hydrocarbons

【技术实现步骤摘要】
一种石油烃类催化裂化催化剂
本专利技术涉及一种石油烃类催化裂化催化剂。
技术介绍
催化裂化是烃油加工的重要手段，近年来催化裂化原料掺渣量增加，由于渣油大分子所占的比例大，芳烃含量高，反应过程中易于结焦，对裂化催化剂的重油裂化活性提出了更高要求。为了改善渣油的加工性能，现有技术中对渣油加氢后再进行催化裂化，以生产汽油、柴油等燃料。目前提高重油转化深度的裂化催化剂均在催化剂中使用超稳的Y型分子筛。例如，CN1060976、CN1060977、CN1128673、CN1005405、CN1119206、CN1065844、US5340957、US5206194、US4273753、US4438178、US4584287和US4429053中提供了超稳Y型分子筛的水热制备方法，但上述方法容易使分子筛的晶体结构产生缺陷，得到的超稳Y型分子筛，重油裂化活性不高，焦炭选择性不好。CN1382525A，CN1194941A，CN1683244A公开了利用SiCl4气相化学脱铝制备超稳Y型分子筛的方法。但现有气相超稳分子筛用于重油裂化仍然存在活性不高的问题，不能满足重质油和劣质油的加工需要，影响着催化本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种石油烃催化裂化催化剂，以干基重量计，所述石油烃催化裂化催化剂含有40‑80重量％的载体，10‑50重量％的Y型分子筛，5‑15重量％的具有M41S结构的介孔分子筛和5‑15重量％的孔道开口直径为0.59‑0.73纳米的分子筛；所说的Y型分子筛包括含磷和稀土的超稳Y型分子筛，该含磷和稀土的超稳Y型分子筛的稀土含量以RE2O3计为4～11重量％，磷含量以P2O5计为0.05～10重量％，Na2O含量为0.1～0.7重量％，总孔体积为0.33～0.39mL/g，孔径为2～100nm的二级孔的孔体积占总孔体积的10～25％，晶胞常数为2.440～2.455nm，非骨架铝含量占总铝含量比例不高于...

【技术特征摘要】
1.一种石油烃催化裂化催化剂，以干基重量计，所述石油烃催化裂化催化剂含有40-80重量％的载体，10-50重量％的Y型分子筛，5-15重量％的具有M41S结构的介孔分子筛和5-15重量％的孔道开口直径为0.59-0.73纳米的分子筛；所说的Y型分子筛包括含磷和稀土的超稳Y型分子筛，该含磷和稀土的超稳Y型分子筛的稀土含量以RE2O3计为4～11重量％，磷含量以P2O5计为0.05～10重量％，Na2O含量为0.1～0.7重量％，总孔体积为0.33～0.39mL/g，孔径为2～100nm的二级孔的孔体积占总孔体积的10～25％，晶胞常数为2.440～2.455nm，非骨架铝含量占总铝含量比例不高于20％，晶格崩塌温度不低于1050℃，用吡啶吸附红外法在200℃时测定的B酸量与L酸量的比值不低于2.50。2.按照权利要求1所述的石油烃催化裂化催化剂，其特征在于，所述含磷和稀土的超稳Y型分子筛中孔径为2nm～100nm的二级孔的孔体积占总孔体积的百分比为15％～21％。3.按照权利要求1所述的石油烃催化裂化催化剂，其特征在于，所述含磷和稀土的超稳Y型分子筛中非骨架铝含量占总铝含量的百分比为13％～19％，骨架硅铝比以SiO2/Al2O3摩尔比计为7.3～14。4.按照权利要求1所述的石油烃催化裂化催化剂，其特征在于，所述含磷和稀土的超稳Y型分子筛晶格崩塌温度1055℃～1080℃。5.按照权利要求1所述的石油烃催化裂化催化剂，其特征在于，用吡啶吸附红外法在200℃时测定的所述含磷和稀土的超稳Y型分子筛总酸量中B酸量与L酸量的比值为2.6～4.0。6.按照权利要求1所述的石油烃催化裂化催化剂，其特征在于，在800℃、常压、100％水蒸气气氛17小时老化后，所述含磷和稀土的超稳Y型分子筛的相对结晶保留度为38％以上例如为38％～48％；优选的，该含磷和稀土的超稳Y型分子筛的相对结晶度为60％～70％。7.按照权利要求1～7任一所述的石油烃催化裂化催化剂，其特征在于，所述含磷和稀土的超稳Y型分子筛的氧化稀土含量为5.5～10重量％，氧化钠含量为0.3～0.7重量％，磷含量以P2O5计为0.1～6重量％，晶胞常数为2.442～2.450nm，骨架硅铝比为8.5～12.6。8.按照权利要求1所述的石油烃催化裂化催化剂，其特征在于，所述M41S结构的介孔分子筛为MCM-41、MCM-48和MCM-50中的至少一种，优选的M41S结构分子筛其氧化钠含量不超过0.1重量％，优选的，其硅铝原子摩尔比为10～400：1例如10～100：1；所述孔道开口直径为0.59-0.73纳米的分子筛，选自具有AFR、AFS、AFI、BEA、BOG、CON、GME、LTL、MEI、MOR和OFF结构的分子筛中的至少一种，优选为Beta、SAPO-5、SAPO-40、SSZ-24、CIT-1、ZSM-18、丝光沸石、钠菱沸石和菱钾铝矿中的至少一种，通常，所述的孔道开口直径为0.59-0.73纳米的分子筛的氧化钠含量为0.01～1.5重量％，优选的，所述的孔道开口直径为0.59-0.73纳米的分子筛的硅铝原子摩尔比为0.1～100；所说的载体为粘土、氧化铝载体、氧化硅载体、氧化硅-氧化铝载体中的一种或多种。9.按照权利要求1所述的石油烃催化裂化催化剂，其特征在于，所述石油烃催化裂化催化剂含有以干基计50-70重量％的载体，以干基计20-40重量％的Y型分子筛，以干基计5-15重量％的具有M41S结构的介孔分子筛，以干基计5-15重量％的孔道开口直径为0.59-0.73纳米的分子筛。10.一种催化裂化催化剂的制备方法，包括将载体、Y型分子筛、具有M41S结构的介孔分子筛、孔道开口直径为0.59-0.73纳米的分子筛和水形成浆液、干燥的步骤，其中所述的Y型分子筛包括含磷和稀土的超稳Y型分子筛，该含磷和稀土的超稳Y型分子筛制备方法包括以下步骤：(1)将NaY分子筛与稀土盐溶液接触进行离子交换反应，过滤、洗涤，任选干燥，得到氧化钠含量降低的含稀土的常规晶胞大小的Y型分子筛；(2)将上述氧化钠含量降低的含稀土的常规晶胞大小的Y型分子筛在温度350～480℃、30～90体积％水蒸汽气氛下焙烧4.5～7小时，任选干燥，得到晶胞常数降低的Y型分子筛；(3)将步骤(2)得到的晶胞常数降低的Y型分子筛用磷化合物进行磷改性处理，干燥，得到含磷的晶胞常数降低的Y型分子筛；(4)将所述含磷的晶胞常数降低的Y型分子筛与四氯化硅气体接触反应，洗涤和过滤...

【专利技术属性】
技术研发人员：王鹏，周灵萍，姜秋桥，宋海涛，孙言，严加松，田辉平，张久顺，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院，
类型：发明
国别省市：北京,11