一种固体乳化石蜡的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种固体乳化石蜡的制备方法，属于石蜡技术领域。本发明专利技术中茶籽提取液中含非离子表面活性剂，由于非离子表面活性剂具有优异的表面活性、良好的润湿和铺展性、热稳定好等特点，可以提高本发明专利技术固体石蜡乳化后乳液的稳定性，本发明专利技术在腐殖酸表面引入亲水性羧酸基团，随后利用多巴胺盐酸和三羟甲基氨基甲烷溶液的自聚合粘合石蜡颗粒，形成石蜡颗粒包覆膜，避免纳米石蜡颗粒结块，产生沉淀；本发明专利技术所制备的氧化茶籽提取液经过氧化处理使表面带有许多亲水基团，石蜡的双键部分会与腐殖酸结构中的半醌基发生聚合生成醚键，有利于提高固体石蜡在水性体系的分散性能，使乳液粘度降低，避免石蜡颗粒聚集而发生沉降，具有广阔的应用前景。

Preparation of solid emulsified paraffin

【技术实现步骤摘要】
一种固体乳化石蜡的制备方法
本专利技术公开了一种固体乳化石蜡的制备方法，属于石蜡

技术介绍
乳化石蜡是灰白色均质半透明液体，用特殊中性非离子乳化剂乳化，避免以前用碱性皂化不稳定、易分层的缺点，密封放置阴凉处可以存放两年不分层、不破乳、不结块。在加脂剂中复配少量的改善和提高加脂剂的效果，通过试验证明，向皮革加脂剂中复配1%～5%的蜡乳液，可提高加脂剂的填充性能，提高加脂剂在皮纤维中的渗透性能，增加皮革的防水性能，使皮革手感滑爽、柔软、丰满。早期主要以蜂蜡、棕榈蜡、虫蜡、白蜡、蒙旦蜡等为原料制备乳化蜡，这些蜡的产量有限，价格较高，近些年不断有用石蜡作为主要原料制备皮革用蜡乳液的报道。以石蜡为主要原料可大大地降低蜡乳液的价格，而且使用效果并不比天然蜡差，是涂饰高档皮革的主要助剂，能赋予皮革特别的光亮度和蜡感。从用途上可分为软性蜡和硬性蜡，分别用于皮革的底层、中层和顶层涂饰；从乳液的离子性质可分为非离子型、阴离子型和阳离子型蜡乳液，可与不同离子性能的涂饰剂配伍使用；从剂型上可制成乳液型或固体乳化蜡。能够适用于各种皮革的涂饰，涂饰后的皮革光泽柔和自然，手感丰满滋润，能提高皮革表面的耐摩擦能力。市场上现有石蜡乳液固含量一般在50%以内，其基本上是由小分子表面活性剂起稳定作用形成的，这导致了现有石蜡乳液的性能并不完善，还存在一些问题，如：石蜡乳状液稳定性不好、固含量低、粘度大，乳化后颗粒容易发生沉降的缺陷。目前制备乳化石蜡时所使用的乳化剂一般为复合乳化剂，其中包括亲油性的表面活性剂如斯盘-60、斯盘-80、单甘脂和亲水性强的表面活性剂如十二烷基硫酸钠、平平加-O、吐温-80等，如中国专利技术专利申请公开了一种中密度纤维板用乳化石蜡的制备方法，该专利技术申请是以十二烷基硫酸钠、斯盘-60、单甘脂为乳化剂，平平加-O、吐温-80为乳化剂，聚乙烯醇为胶体保护剂，将上述各组分混合对固体石蜡进行乳化得到乳化石蜡；中国专利技术专利申请以十二烷基硫酸钠为乳化剂，在三乙醇胺、氨水存在下分5次加入热水将固体石蜡和硬脂酸乳化，得到纤维板用防水乳化石蜡。这些亲水性强的表面活性剂残留在纤维板中会对纤维板的防水性能产生严重影响。为克服亲水性表面活性剂残留所可能导致的纤维板防水性能下降的缺点，中国专利技术专利申请使用离子型表面活性剂如季铵盐、磺酸盐、硫酸盐、磷酸盐、羧酸盐等，或非离子型表面活性剂如醇醚、酚醚、胺醚、油醇等，与酮类、醇类有机溶剂组成复合乳化添加剂，将石蜡、复合乳化添加剂、水以一定比例混合乳化而得到乳化石蜡，该申请专利通过使用易燃有机溶剂，而且在100～180℃的高温下将用乳化石蜡处理后的纤维板进行干燥以促使乳化剂分解，从而达到提高防水效果的目的。该专利使用的有机溶剂在高温下挥发时易燃易爆，一方面使生产过程存在很大安全隐患。因此，专利技术一种石蜡乳状液稳定性好，乳化后颗粒不易发生沉降的固体乳化石蜡对石蜡
是很有必要的。
技术实现思路
本专利技术主要解决的技术问题，针对目前石蜡乳状液稳定性不好，运输困难，粘度大，乳化后颗粒容易发生沉降的缺陷，提供了一种固体乳化石蜡的制备方法。为了解决上述技术问题，本专利技术所采用的技术方案是：一种固体乳化石蜡的制备方法为：向三口烧瓶中加入200～300g切片石蜡、30～35g腐殖酸原粉、100～120mL蒸馏水、40～50mL氧化茶籽提取液，加热升温至45～50℃，将70～80mL混合羧酸单体用滴液漏斗以5～7mL/min的滴加速率滴入三口烧瓶中，滴加完毕后，预热直至切片石蜡熔化，得到预反应液；用质量分数为20%的氢氧化钠溶液调节上述预反应液pH至7～8，再加入4～5g盐酸多巴胺和50～55mL质量分数为20%的三羟甲基氨基甲烷溶液，保温处理2～3h，过滤分离得到沉淀物，烘干后用纳米高压脉冲粉碎机粉碎后过筛得到固体乳化石蜡；氧化茶籽提取液的制备方法为：（1）取600～650g茶籽置于破碎机中研磨40～50min后得到茶籽粉，用500～600mL正己烷浸泡茶籽粉，搅拌30～45min后，浸泡3～4h，过滤去除滤渣得到浸出液，将浸出液倒入萃取容器中，萃取水洗3～5次，每次水洗用400～500mL水，得到粗油，将粗油置于蒸发装置中，加热升温，蒸发2～3h，去除蒸出液，得到茶籽提取液；（2）按重量份数计，向带有温度计、搅拌器、回流冷凝器的四口烧瓶中，加入茶籽提取液、甲酸溶液、双氧水和硫酸溶液，加热升温至80～85℃，启动搅拌器，以300～350r/min的转速搅拌，反应2～3h后得到反应产物；（3）将上述反应产物移入分液漏斗中，静置分层3～5min，分离得到上层油相，用质量分数为40%的氢氧化钠溶液调节上层油相的pH为8.0～8.5，再用蒸馏水洗涤上层油相至中性，将洗涤后的上层油相置于油泵中真空蒸馏，蒸馏40～45min，得到氧化茶籽提取液。混合羧酸单体由丙烯酸与马来酸酐按质量比为5︰1混合得到。预热直至切片石蜡熔化所需温度控制在70～80℃。固体乳化石蜡粒径优选为400目。氧化茶籽提取液的制备方法中为确保溶剂全部蒸出，并防止茶籽提取液发生氧化，蒸发时控制蒸发温度为70～80℃。氧化茶籽提取液的制备方法中反应产物的原料，按重量份数计，包括茶籽提取液70～80份、甲酸溶液20～25份、双氧水10～12份和硫酸溶液20～30份。氧化茶籽提取液的制备方法中甲酸溶液、双氧水、硫酸溶液的质量分数分别优选为25%、20%和65%。氧化茶籽提取液的制备方法中真空蒸馏时可进一步控制油泵内压为150～200Pa，蒸馏分离时效果较好。本专利技术的有益效果是：（1）本专利技术以茶籽为原料，通过正己烷浸泡茶籽粉，去除滤渣得到浸出液，对浸出液进行萃取水洗后，加热蒸出茶籽提取液，将茶籽提取液、甲酸溶液、双氧水和硫酸溶液加热搅拌反应得到反应产物，经过分液后用碱液除杂得到氧化茶籽提取液，本专利技术中茶籽提取液中含非离子表面活性剂，不会电离产生离子，故不怕硬水，也不受pH值的限制，由于非离子表面活性剂具有优异的表面活性、良好的润湿和铺展性、热稳定好等特点，可以提高本专利技术固体石蜡乳化后乳液的稳定性，将腐殖酸原粉引入亲水性羧酸基团，再通过多巴胺盐酸和三羟甲基氨基甲烷溶液在纳米石蜡颗粒表面形成聚多巴胺膜，保温处理得到高分散性石蜡颗粒，本专利技术在腐殖酸表面引入亲水性羧酸基团，随后利用多巴胺盐酸和三羟甲基氨基甲烷溶液的自聚合粘合石蜡颗粒，形成石蜡颗粒包覆膜，从而改善纳米石蜡与水性体系的相容性，使纳米石蜡颗粒分散性能提高，避免纳米石蜡颗粒结块，产生沉淀；（2）本专利技术所制备的氧化茶籽提取液经过氧化处理使表面带有许多亲水基团，达到一定浓度后会形成团簇，团簇会将油性石蜡颗粒包覆，在固体乳化石蜡乳化时可以防止水分进入油性石蜡颗粒中，避免供电子离子或基团浓度稀释，使油性石蜡颗粒保持良好的整体性，减少油性石蜡颗粒的聚集，本专利技术中茶籽提取液中茶皂素是一类主要的绿色天然非离子表面活性剂，由亲水性的糖体和疏水性的配位基团构成，属于五环三萜类化合物，对油性石蜡颗粒呈明显的酸性，使油水分离现象更加明显，并且用丙烯酸与马来酸酐得到混合羧酸单体对石蜡进行表面改性，在引发剂作用下，石蜡的双键部分会与腐殖酸结构中的半醌基发生聚合生成醚键，形成聚羧酸水性体系分散剂，聚羧酸基团亲水性极强且本身具有较大的空本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种固体乳化石蜡的制备方法，其特征在于具体制备步骤为：向三口烧瓶中加入200～300g切片石蜡、30～35g腐殖酸原粉、100～120mL蒸馏水、40～50mL氧化茶籽提取液，加热升温至45～50℃，将70～80mL混合羧酸单体用滴液漏斗以5～7mL/min的滴加速率滴入三口烧瓶中，滴加完毕后，预热直至切片石蜡熔化，得到预反应液；用质量分数为20%的氢氧化钠溶液调节上述预反应液pH至7～8，再加入4～5g盐酸多巴胺和50～55mL质量分数为20%的三羟甲基氨基甲烷溶液，保温处理2～3h，过滤分离得到沉淀物，烘干后用纳米高压脉冲粉碎机粉碎后过筛得到固体乳化石蜡；所述的氧化茶籽提取液的具体制备步骤为：（1）取600～650g茶籽置于破碎机中研磨40～50min后得到茶籽粉，用500～600mL正己烷浸泡茶籽粉，搅拌30～45min后，浸泡3～4h，过滤去除滤渣得到浸出液，将浸出液倒入萃取容器中，萃取水洗3～5次，每次水洗用400～500mL水，得到粗油，将粗油置于蒸发装置中，加热升温，蒸发2～3h，去除蒸出液，得到茶籽提取液；（2）按重量份数计，向带有温度计、搅拌器、回流冷凝器的四口烧瓶中，加入茶籽提取液、甲酸溶液、双氧水和硫酸溶液，加热升温至80～85℃，启动搅拌器，以300～350r/min的转速搅拌，反应2～3h后得到反应产物；（3）将上述反应产物移入分液漏斗中，静置分层3～5min，分离得到上层油相，用质量分数为40%的氢氧化钠溶液调节上层油相的pH为8.0～8.5，再用蒸馏水洗涤上层油相至中性，将洗涤后的上层油相置于油泵中真空蒸馏，蒸馏40～45min，得到氧化茶籽提取液。...

【技术特征摘要】
1.一种固体乳化石蜡的制备方法，其特征在于具体制备步骤为：向三口烧瓶中加入200～300g切片石蜡、30～35g腐殖酸原粉、100～120mL蒸馏水、40～50mL氧化茶籽提取液，加热升温至45～50℃，将70～80mL混合羧酸单体用滴液漏斗以5～7mL/min的滴加速率滴入三口烧瓶中，滴加完毕后，预热直至切片石蜡熔化，得到预反应液；用质量分数为20%的氢氧化钠溶液调节上述预反应液pH至7～8，再加入4～5g盐酸多巴胺和50～55mL质量分数为20%的三羟甲基氨基甲烷溶液，保温处理2～3h，过滤分离得到沉淀物，烘干后用纳米高压脉冲粉碎机粉碎后过筛得到固体乳化石蜡；所述的氧化茶籽提取液的具体制备步骤为：（1）取600～650g茶籽置于破碎机中研磨40～50min后得到茶籽粉，用500～600mL正己烷浸泡茶籽粉，搅拌30～45min后，浸泡3～4h，过滤去除滤渣得到浸出液，将浸出液倒入萃取容器中，萃取水洗3～5次，每次水洗用400～500mL水，得到粗油，将粗油置于蒸发装置中，加热升温，蒸发2～3h，去除蒸出液，得到茶籽提取液；（2）按重量份数计，向带有温度计、搅拌器、回流冷凝器的四口烧瓶中，加入茶籽提取液、甲酸溶液、双氧水和硫酸溶液，加热升温至80～85℃，启动搅拌器，以300～350r/min的转速搅拌，反应2～3h后得到反应产物；（3）将上述反应产物移入分液漏斗中，静置分层3～5min，分离得到上层油相，用质量分数为40%的氢氧化钠溶液调...

【专利技术属性】
技术研发人员：沈钜岳，
申请(专利权)人：沈钜岳，
类型：发明
国别省市：江苏,32