α-烯烃低聚物的制造方法技术

α‑烯烃低聚物的制造方法，其中，进行下述步骤：进行α‑烯烃的低聚反应，制造α‑烯烃低聚物混合物，蒸馏分离该混合物中的碳原子数小于n的α‑烯烃低聚物，由此得到包含碳原子数为n以上的α‑烯烃低聚物的蒸馏残渣，从该蒸馏残渣中去除高分子量体。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】α-烯烃低聚物的制造方法
本专利技术涉及浊点低的α-烯烃低聚物的制造方法。
技术介绍
α-烯烃低聚物是作为烯烃系聚合物的单体原料，此外作为各种高分子聚合物的共聚单体，进一步作为增塑剂、表面活性剂等原料而被广泛使用的有用物质。α-烯烃低聚物之中，关于乙烯低聚物的制造方法，进行了各种各样的研究，一般而言，例如使用齐格勒系催化剂而使乙烯(C2)低聚，得到丁烯(C4)、己烯(C6)、辛烯(C8)等C4~C20、或C20以上的乙烯低聚物的混合物，接着，通过多个蒸馏塔，从碳原子数少的成分中按顺序蒸馏分离单独的乙烯低聚物。具体而言，将乙烯低聚物的混合物蒸馏，分离为C6以下的乙烯低聚物的混合物和C8以上的乙烯低聚物的混合物。接着，针对C6以下的乙烯低聚物的混合物，通过蒸馏，进一步分离为C4单品、C6单品。针对C8以上的乙烯低聚物的混合物，通过蒸馏而从塔顶分离C8单品，从塔底作为蒸馏残渣而取出C10以上的乙烯低聚物的混合物。并且，再次对C10以上的乙烯低聚物的混合物在蒸馏温度更高的条件下进行蒸馏，从塔顶分离C10单品，从塔底作为蒸馏残渣而取出C12以上的混合物。通过反复进行这样的蒸馏操作，能够分离碳原子数分别相差2的乙烯低聚物(专利文献1~3)。然而，随着乙烯低聚物的碳原子数增大，沸点变高，因此即使在减压条件下，也难以在不分解的温度条件下进行利用蒸馏的分离。例如，已知一般而言难以将C26的乙烯低聚物与其以上的碳原子数的乙烯低聚物分离，进一步更难以将C28以上、C30以上的乙烯低聚物与比其大的碳原子数的乙烯低聚物分离。现有技术文献专利文献专利文献1：国际公开第2002/051777号专利文献2：日本特开2002-255864号公报专利文献3：日本特开2002-256007号公报。
技术实现思路
专利技术要解决的课题如上所述，针对作为从蒸馏塔的塔底取出的蒸馏残渣的乙烯低聚物的混合物，以某一碳原子数为分界，难以通过蒸馏而分离各碳原子数的乙烯聚合物。作为蒸馏残渣的乙烯低聚物的混合物的浊点高，因此处理困难，难以作为蜡而进行利用。根据这样的理由，作为蒸馏残渣的乙烯低聚物的混合物只有通过催化分解装置(FCC装置)而分解，转化为汽油基材，或者只是作为燃料而使用等使用方法，存在利用价值低的问题。特别地，针对从塔底取出的C26以上的乙烯低聚物的混合物(以下也有时简称为C26+)、或者C28以上或C30以上的成分的混合物(以下也有时简称为C28+或C30+)，一般认为其以上的蒸馏分离是困难的，因此迫切期望减少浊点。解决课题的手段本专利技术人等鉴于上述情况而反复深入研究的结果发现，作为蒸馏残渣的乙烯低聚物的混合物中包含的微量的高分子量体是提高浊点的原因。基于这样的见解，发现通过去除作为蒸馏残渣的乙烯低聚物的混合物中的微量的高分子量体，能够使浊点降低，改善作为蜡的处理性。即，本专利技术涉及下述[1]~[10]。[1]α-烯烃低聚物的制造方法，其特征在于，进行下述步骤：进行α-烯烃的低聚反应，制造α-烯烃低聚物混合物，通过将该混合物中的碳原子数小于n的α-烯烃低聚物进行蒸馏分离，得到包含碳原子数为n以上的α-烯烃低聚物的蒸馏残渣，从该蒸馏残渣中去除高分子量体。[2]根据上述[1]所述的α-烯烃低聚物的制造方法，其中，前述α-烯烃的低聚反应在齐格勒系催化剂的存在下，在有机溶剂中进行。[3]根据上述[1]或[2]所述的α-烯烃低聚物的制造方法，其中，前述α-烯烃为乙烯。[4]根据上述[1]~[3]中任一项所述的α-烯烃低聚物的制造方法，其中，前述碳原子数n为26或30。[5]根据上述[1]~[4]中任一项所述的α-烯烃低聚物的制造方法，其中，前述高分子量体的重均分子量为10万以上。[6]根据上述[1]~[5]中任一项所述的α-烯烃低聚物的制造方法，其中，从前述蒸馏残渣中去除高分子量体的步骤是通过将蒸馏残渣进行薄膜蒸馏而去除高分子量体的步骤。[7]根据上述[6]所述的α-烯烃低聚物的制造方法，其中，前述薄膜蒸馏中的蒸馏温度为150~320℃，压力为1.0×10-2~5.0×10-2torr。[8]根据上述[6]或[7]所述的α-烯烃低聚物的制造方法，其中，前述薄膜蒸馏为短程蒸馏。[9]根据[1]~[5]中任一项所述的α-烯烃低聚物的制造方法，其中，从前述蒸馏残渣中去除高分子量体的步骤是使蒸馏残渣在加热下溶解于有机溶剂中，其后去除通过冷却而析出的析出物的步骤。[10]根据上述[9]所述的α-烯烃低聚物的制造方法，其中，前述加热下的温度为70~130℃，加热下的保持时间为0.5~2小时，且冷却时的冷却速度为0.1~5℃/分钟，冷却后的保持时间为0~1小时。专利技术的效果通过本专利技术的α-烯烃低聚物的制造方法而得到的α-烯烃低聚物的浊点低，因此容易处理，作为蜡的利用价值高。附图说明图1是示出用于实施本专利技术的步骤的一例的示意步骤图。图2是示出进行本专利技术的蒸馏的步骤的一例的示意步骤图。图3是示出进行本专利技术的蒸馏的步骤的另一例的示意步骤图。具体实施方式本专利技术是α-烯烃低聚物的制造方法，其特征在于，进行下述步骤：进行α-烯烃的低聚反应，制造α-烯烃低聚物混合物，通过将该混合物中的碳原子数小于n的α-烯烃低聚物进行蒸馏分离，得到包含碳原子数为n以上的α-烯烃低聚物的蒸馏残渣，从该蒸馏残渣中去除高分子量体。以下，针对本专利技术的α-烯烃低聚物的制造方法，进行说明。(α-烯烃低聚物混合物的制造)本专利技术中，α-烯烃低聚物混合物可以通过例如在齐格勒系催化剂的存在下使α-烯烃聚合而得到。该齐格勒系催化剂包含(A)过渡金属化合物、(B)有机铝和根据期望使用的(C)第三成分的组合，作为(A)过渡金属化合物，可以使用通式MXxYyOz(I)所示的化合物；[式中，M是锆原子或钛原子，X是卤素原子(氯原子、溴原子或碘原子)，Y是RO-、R2N-、-OCOR、-OSO3R、R-、-Cp(环戊二烯基)(其中，R是碳原子数为1~20的直链或支链烷基)、或(II)式所示的β-二酮合基；[化1](其中，(II)式中，R1、R2和R3各自独立地是氢原子、碳原子数为1~20的烷基或被卤素原子取代的碳原子数为1~20的烷基，R1、R2和R3之中的一个是被卤素原子取代的碳原子数为1~20的烷基)。此外，x、y、z是0~4的整数，x+y+z=4]。作为这样的化合物的具体例，可以举出ZrCl4、ZrBr4、ZrI4、ZrBrCl3、ZrBr2Cl2、TiCl4、TiBr4、TiI4、TiBrCl3、TiBr2Cl2、Zr(OC2H5)4、Zr(OC2H5)2Cl2、Zr(O-n-C3H7)4、Zr(O-n-C3H7)2Cl2、Zr(O-异-C3H7)4、Zr(O-异-C3H7)2Cl2、Zr(O-n-C4H9)4、Zr(O-n-C4H9)2Cl2、Zr(O-异-C4H9)4、Zr(O-异-C4H9)2Cl2、Zr(O-tert-C4H9)4、Zr(O-tert-C4H9)2Cl2、Zr((CH3)2N)4、Zr((C2H5)2N)4、Zr((n-C3H7)2N)4、Zr((异-C3H7)2N)4、Zr((n-C4H9)2N)4、Zr((tert-C4H9)2N)4、Zr(OSO3CH3)4、Zr(OSO3C2H5)4、Zr(本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.α‑烯烃低聚物的制造方法，其特征在于，进行下述步骤：进行α‑烯烃的低聚反应，制造α‑烯烃低聚物混合物，通过将该混合物中的碳原子数小于n的α‑烯烃低聚物进行蒸馏分离，得到包含碳原子数为n以上的α‑烯烃低聚物的蒸馏残渣，从该蒸馏残渣中去除高分子量体。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.11.18 JP 2016-2250481.α-烯烃低聚物的制造方法，其特征在于，进行下述步骤：进行α-烯烃的低聚反应，制造α-烯烃低聚物混合物，通过将该混合物中的碳原子数小于n的α-烯烃低聚物进行蒸馏分离，得到包含碳原子数为n以上的α-烯烃低聚物的蒸馏残渣，从该蒸馏残渣中去除高分子量体。2.根据权利要求1所述的α-烯烃低聚物的制造方法，其中，所述α-烯烃的低聚反应在齐格勒系催化剂的存在下，在有机溶剂中进行。3.根据权利要求1或2所述的α-烯烃低聚物的制造方法，其中，所述α-烯烃为乙烯。4.根据权利要求1~3中任一项所述的α-烯烃低聚物的制造方法，其中，所述碳原子数n为26或30。5.根据权利要求1~4中任一项所述的α-烯烃低聚物的制造方法，其中，所述高分子量体的重均分子量为10万以上。6....

【专利技术属性】
技术研发人员：宫本真二，河野直弥，TA陈，
申请(专利权)人：出光兴产株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP