颗粒型催化剂组分及其制备方法和应用技术

本发明专利技术涉及烯烃聚合催化剂组分领域，公开了颗粒型催化剂组分及其制备方法和应用，该方法包括：(1)将镁化合物、有机环氧化合物、有机磷化合物和有机醇化合物在溶剂中进行第一接触，形成均匀溶液；(2)在助析出剂存在下，将所述均匀溶液与钛化合物以滴加的方式进行第二接触，得到混合物；(3)将步骤(2)所得混合物与酯进行第三接触，得到固液混合物；(4)可选地，将步骤(3)所得固液混合物与内给电子体化合物接触，得到所述颗粒型催化剂组分；其中，所述第三接触的温度高于所述第二接触的温度，且在静置的条件下从所述第二接触的温度升温至所述第三接触的温度。

Components of particulate catalysts and their preparation methods and Applications

The invention relates to the field of catalyst components for olefin polymerization, and discloses particle catalyst components, their preparation methods and applications. The methods include: (1) first contacting magnesium compounds, organic epoxides, organophosphorus compounds and organic alcohols in solvents to form homogeneous solutions; (2) dropping the homogeneous solutions with titanium compounds in the presence of precipitation promoters. A second contact is made to obtain the mixture; (3) a third contact is made between the obtained mixture and the ester to obtain the solid-liquid mixture; (4) alternatively, the solid-liquid mixture obtained in step (3) is contacted with the internal electron donor compound to obtain the granular catalyst component; where the temperature of the third contact is higher than the temperature of the second contact, and under static conditions from the solid-liquid mixture. The temperature of the second contact rises to the temperature of the third contact.

【技术实现步骤摘要】
颗粒型催化剂组分及其制备方法和应用
本专利技术涉及烯烃聚合催化剂领域，具体地，涉及一种颗粒型催化剂组分的制备方法，由该方法制备的颗粒型催化剂组分，以及所述颗粒型催化剂组分在烯烃聚合或共聚反应中的应用。
技术介绍
目前公开的制备用于烯烃聚合的固体钛催化剂组分的方法分两类，一类为负载型催化剂组分，即是在一定形状的载体上负载含钛的活性组分，载体所用主要原料一般为氯化镁或硅胶，形状多为球形，如US4399054和EP-B-65700等专利公开的方法；另一类为颗粒型催化剂组分，是将氯化镁粉末制备成均匀溶液，再通过结晶析出并负载含钛的活性组分，如CN85100997A和ZL89107878等专利公开的方法。两类催化剂组分的颗粒平均粒径不同，负载型催化剂组分的平均粒径在40微米及以上范围，颗粒型催化剂组分的平均粒径在25微米及以下范围。一般地，聚烯烃催化剂组分的粒度在一定范围内。从制备催化剂组分的角度考虑，希望粒度较大以简化制备工艺、降低成本；从聚合过程控制及聚合物产品质量的角度考虑，希望粒度合适且不要太大，以减小聚合过程中的破碎。通常，以氯化镁为基质的聚烯烃催化剂组分的粒度在100微米以下，超过本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种颗粒型催化剂组分的制备方法，其特征在于，该方法包括：(1)将镁化合物、有机环氧化合物、有机磷化合物和有机醇化合物在溶剂中接触，形成均匀溶液；(2)在助析出剂存在下，将所述均匀溶液与钛化合物在搅拌下在第一温度下进行反应，得到混合物；(3)将步骤(2)所得混合物与酯混合并在静置条件下升温至第二温度，在所述第二温度下进行反应，得到固液混合物；(4)可选地，将步骤(3)所得固液混合物与内给电子体化合物接触，得到所述颗粒型催化剂组分。

【技术特征摘要】
1.一种颗粒型催化剂组分的制备方法，其特征在于，该方法包括：(1)将镁化合物、有机环氧化合物、有机磷化合物和有机醇化合物在溶剂中接触，形成均匀溶液；(2)在助析出剂存在下，将所述均匀溶液与钛化合物在搅拌下在第一温度下进行反应，得到混合物；(3)将步骤(2)所得混合物与酯混合并在静置条件下升温至第二温度，在所述第二温度下进行反应，得到固液混合物；(4)可选地，将步骤(3)所得固液混合物与内给电子体化合物接触，得到所述颗粒型催化剂组分。2.根据权利要求1所述的制备方法，其中，在步骤(1)中，所述有机醇化合物选自C2-C10的醇及其衍生物；优选的，所述有机醇化合物选自C3-C6的醇及其衍生物；优选的，所述有机醇化合物选自丁醇和戊醇。3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其中，步骤(1)中的所述镁化合物和步骤(2)中的钛化合物中至少一种为含卤素的化合物；优选的，所述镁化合物为式(I)所示的镁化合物、式(I)所示的镁化合物的水合物和式(I)所示的镁化合物的醇加合物中的至少一种，MgR4R5(I)式(I)中，R4和R5各自为卤素、C1-C5的直链或支链烷氧基和C1-C5的直链或支链烷基中的一种；优选的，所述钛化合物为式(II)所示的化合物，TiXm(OR6)4-m式(II)式(II)中，X为卤素，R6为C1-C20的烃基，m为1-4的整数。4.根据权利要求1-3中任意一项所述的制备方法，其中，所述酯选自脂肪族单羧酸的烷基酯、芳香族单羧酸的烷基酯、脂肪族多元羧酸的烷基酯和芳香族多元羧酸的烷基酯中的至少一种；优选的，所述酯选自C1-C4饱和脂肪族单羧酸的C1-C6的烷基酯、C1-C4饱和脂肪族多元羧酸的C1-C6的烷基酯、C7-C8芳香族单羧酸的C1-C6的烷基酯和C7-C8芳香族多元羧酸的C1-C6的烷基酯中的至少一种。5.根据权利要求4所述的制备方法，其中，所述酯选自邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二正丁酯、邻苯二甲酸二异辛酯、苯二甲酸1，3二戊酯、甲酸甲酯、甲酸乙酯、甲酸正丙酯、甲酸异丙酯、甲酸丁酯、乙酸甲酯、...

【专利技术属性】
技术研发人员：郭正阳，王迎，雷世龙，刘萃莲，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司北京化工研究院，
类型：发明
国别省市：北京,11