基于可交联的甲硅烷基聚合物的粘合剂组合物制造技术

本发明专利技术涉及一种可交联粘合剂组合物，其包含至少一种可交联的甲硅烷基化聚合物和至少一种通过使金属醇盐和肟反应获得的交联催化剂。本发明专利技术还涉及通过使金属醇盐和肟反应得到的金属化合物作为用于使甲硅烷基化聚合物交联的催化剂的用途。

Binder Composition Based on Cross-linkable Methylsilyl Polymer

The invention relates to a cross-linkable binder composition comprising at least one cross-linkable methylsilylated polymer and at least one cross-linkable catalyst obtained by reacting metal alkoxide with oxime. The invention also relates to the use of metal compounds obtained by reacting metal alkoxides with oximes as catalysts for crosslinking methylsilylated polymers.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】基于可交联的甲硅烷基聚合物的粘合剂组合物专利
本专利技术涉及一种粘合剂组合物，其包含至少一种可交联的甲硅烷基化聚合物和至少一种金属催化剂。
技术介绍
甲硅烷基化聚合物可用于各种类型的应用中，例如在用于所有类型粘合(例如表面涂层的粘合)或用于形成防水膜或用于生产自粘物品的粘合剂组合物中。通过反应性甲硅烷基化基团与空气中的水分反应，甲硅烷基化聚合物甚至可以在室温下进行交联。为了加速交联，可以将交联催化剂加入到甲硅烷基化的聚合物中。通常，基于甲硅烷基化聚合物的粘合剂组合物中使用的交联催化剂是锡基催化剂，例如二月桂酸二丁基锡(DBTDL)，二乙酸二丁基锡或二(乙酰丙酮)二丁基锡。然而，这些锡基催化剂的毒性越来越突出，这导致制造商避免使用它们。已开发出了无锡催化剂用于甲硅烷基化聚合物的交联，其中可以提及新癸酸铋和辛酸锌。这些无锡催化剂的效率比锡基催化剂低2至3倍。因此，为了获得与用锡基催化剂获得的交联时间相当的交联时间，需要引入2至3倍以上的新癸酸铋或辛酸锌类型催化剂。当使用它们时，交联催化剂必须控制甲硅烷基化聚合物的交联动力学，但在使用前在存储粘合剂组合物期间它还必须保持稳定。此外，为了最佳地使用粘合剂组合物，所述组合物在其储存期间必须不交联，并且在大气湿度存在下，当施加粘合剂组合物期间，在聚合物交联时，催化剂必须保持活性以确保其催化剂功能。文献US2013/0096252公开了一种组合物，其包含甲硅烷基化聚合物和胺类型或有机金属类型的无锡交联催化剂。该文献尤其描述了丁醇钛类型催化剂。包含甲硅烷基化聚合物和丁醇钛催化剂的粘合剂组合物是不稳定的。实际上，甚至在使用粘合剂组合物之前，例如在储存期间，发生聚合物交联。文献US2009/275702公开了一种包含甲硅烷基化聚合物和钛基交联催化剂的组合物。该文献特别公开了一种基于钛和乙酰丙酮化物的催化剂。这种类型的催化剂导致长的交联时间，特别是比使用根据本专利技术的催化剂实现的交联时间更长的交联时间。文献US4,956,435公开了一种组合物，其包含用三烷氧基甲硅烷基乙烯基团封端的聚有机硅氧烷，钛催化剂和烷氧基硅烷类型交联剂和任选的肟。由于存在烷氧基硅烷类型交联剂，所述文献US4,956,435没有公开通过在本专利技术中定义的金属醇盐与肟反应获得的、预先分离的催化剂的制备。本专利技术的目的是提供一种不含锡，特别是烷基锡的可交联粘合剂组合物，其具有良好的稳定性，特别是在储存期间，和令人满意的交联时间。
技术实现思路
本专利技术的第一主题涉及包含至少一种甲硅烷基化聚合物(A)和至少一种催化剂(B)的粘合剂组合物，所述至少一种甲硅烷基化聚合物包含至少一个，优选至少两个式(I)的基团：其中：-R4表示包含1至4个碳原子的直链或支链烷基，当存在多个基团R4时，后者可以是相同或不同的；-R5表示包含1至4个碳原子的直链或支链烷基，当存在多个基团R5时，后者可以是相同或不同的，且两个基团OR5可以接合在同一环中；-p是等于0、1或2的整数；并且所述至少一种催化剂选自通过以下物质的反应获得的金属化合物：-至少一种金属醇盐，-与选自式(V)的肟或式(VI)的肟中的至少一种肟：其中：-G1是氢原子或包含1-4个碳原子的直链或支链烷基；-G2是氢原子或选自以下的基团：包含1至10个碳原子的直链或支链烷基，包含2至10个碳原子的直链或支链烯基，包含3至10个碳原子的环状烷基，芳基或基团-N(G7G8)，其中G7和G8彼此独立地表示包含1至10个碳原子的直链或支链烷基或包含2至10个碳原子的直链或支链烯基或苄基；-G3表示氢原子或具有1至4个碳原子的烷基，或者与基团G4和/或G5和/或G6形成具有4至14个碳原子的脂族环的剩余部分，所述脂族环任选地包含一个或多个杂原子和/或一个或多个双键，并且所述脂族环任选地被一个或多个包含1-4个碳原子的烷基取代，-G4表示氢原子或具有1-4个碳原子的烷基，或与基团G3和/或G5和/或G6形成具有4-14个碳原子的脂族环的剩余部分，所述脂族环任选地包含一个或多个杂原子和/或一个或多个双键，并且所述脂族环任选地被一个或多个具有1-4个碳原子的烷基取代，理解的是，基团G3或G4中的至少一个与基团G5或G6中的至少一个形成脂族环的剩余部分；-G5表示氢原子或包含1-4个碳原子的烷基，或与基团G3和/或G4和/或G6形成具有4-14个碳原子的脂族环的剩余部分，所述脂族环任选地包含一个或多个杂原子和/或一个或多个双键，并且所述脂族环任选地被一个或多个具有1-4个碳原子的烷基取代，-G6表示氢原子或包含1-4个碳原子的烷基，或与基团G3和/或G4和/或G5形成具有4-14个碳原子的脂族环的剩余部分，所述脂族环任选地包含一个或多个杂原子和/或一个或多个双键，并且所述脂族环任选地被一个或多个具有1-4个碳原子的烷基取代，-理解的是，基团G5或G6中的至少一个与基团G3或G4中的至少一个形成脂族环的剩余部分。根据本专利技术的一个实施方案，甲硅烷基化聚合物对应于式(II)，(III)，(IV)或(VII)之一：其中：-R4，R5和p具有与本专利技术中描述的式(I)中相同的含义，-P表示饱和或不饱和的直链或支链聚合物基团，其任选地包含一个或多个杂原子，如氧，氮，硫，硅，并且优选具有100g/mol至48600g/mol，更特别地，300g/mol至18600g/mol，甚至500g/mol至12600g/mol的数均摩尔质量，-P'表示聚硅氧烷，优选具有100g/mol至48600g/mol，更特别是300g/mol至18600g/mol，甚至500g/mol至12600g/mol的数均摩尔质量；-R1表示具有5-15个碳原子的二价烃基，其可以是芳族或脂族，直链，支链或环状的，-R3表示包含1至6个碳原子，优选1至3个碳原子的直链或支链二价亚烷基，-X表示选自-NH-，-NR7-或-S-的二价基团，-R7表示包含1至12个碳原子的直链或支链烷基，-f是1至6，优选2至5，更优选2至3的整数。根据本专利技术的一个实施方案，金属醇盐对应于式M(OR)y，其中-M代表金属，优选选自钛、锆、铝、硅、铪、钡、铈和锑，-y等于3或4，和-R表示具有1至5个碳原子，优选2至4个碳原子，优选3至4个碳原子的直链或支链烷基，或具有2至5个碳原子，优选2至4个碳原子，优选3至4个碳原子的直链或支链烯基。根据本专利技术的一个实施方案，肟是式(V)的肟，其中：-G1表示甲基或乙基；和-G2表示氢或包含1-8个碳原子的直链或支链烷基，或苯基，或-N-(G7G8)，其中G7和G8代表甲基、乙基、丙基、丁基、戊基或苄基(-CH2-C6H5)基团；或式(VI)的肟，其中：-G3和G6各自代表氢原子；和-G4和G5形成具有5至11个碳原子的脂族环，所述环任选地被一个或多个甲基，乙基和/或丙基取代，并且所述环任选地包含一个或多个选自氧原子或氮原子的杂原子，所述氮原子这时不与氢原子键合。根据本专利技术的一个实施方案，催化剂(B)通过以下物质的反应获得：-选自以下化合物的醇盐：Ti(OiPr)4，Ti(OnPr)4，Ti(OnBu)4，Zr(OiPr)4，Zr(OnPr)4，Zr(OnBu)4；-和选自式(V-1)的肟和式(VI-1)的肟的肟：其中：-G本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种粘合剂组合物，其包含至少一种甲硅烷基化聚合物(A)和至少一种催化剂(B)，所述至少一种甲硅烷基化聚合物包含至少一个，优选至少两个式(I)的基团：

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.06.14 FR 16555011.一种粘合剂组合物，其包含至少一种甲硅烷基化聚合物(A)和至少一种催化剂(B)，所述至少一种甲硅烷基化聚合物包含至少一个，优选至少两个式(I)的基团：其中：-R4表示包含1至4个碳原子的直链或支链烷基，可能的是，当存在多个基团R4时，后者是相同或不同的；-R5表示包含1至4个碳原子的直链或支链烷基，可能的是，当存在多个基团R5时，后者是相同或不同的，还可能的是，两个基团OR5能被接合在同一个环中；-p是等于0、1或2的整数；并且所述至少一种催化剂选自通过以下物质的反应获得的金属化合物：-至少一种金属醇盐，-与选自式(V)的肟或式(VI)的肟中的至少一种肟：其中：-G1是氢原子或包含1-4个碳原子的直链或支链烷基；-G2是氢原子或选自以下的基团：包含1至10个碳原子的直链或支链烷基，包含2至10个碳原子的直链或支链烯基，包含3至10个碳原子的环状烷基，芳基或基团-N(G7G8)，其中G7和G8彼此独立地表示包含1至10个碳原子的直链或支链烷基或包含2至10个碳原子的直链或支链烯基或苄基；-G3表示氢原子或具有1至4个碳原子的烷基，或者与基团G4和/或G5和/或G6一起形成具有4至14个碳原子的脂族环的剩余部分，所述脂族环任选地包含一个或多个杂原子和/或一个或多个双键，并且所述脂族环任选地被一个或多个具有1-4个碳原子的烷基取代，-G4表示氢原子或具有1-4个碳原子的烷基，或与基团G3和/或G5和/或G6一起形成具有4-14个碳原子的脂族环的剩余部分，所述脂族环任选地包含一个或多个杂原子和/或一个或多个双键，并且所述脂族环任选地被一个或多个具有1-4个碳原子的烷基取代，理解的是，基团G3或G4中的至少一个与基团G5或G6中的至少一个形成脂族环的剩余部分；-G5表示氢原子或具有1-4个碳原子的烷基，或与基团G3和/或G4和/或G6一起形成具有4-14个碳原子的脂族环的剩余部分，所述脂族环任选地包含一个或多个杂原子和/或一个或多个双键，并且所述脂族环任选地被一个或多个具有1-4个碳原子的烷基取代，-G6表示氢原子或具有1-4个碳原子的烷基，或与基团G3和/或G4和/或G5一起形成具有4-14个碳原子的脂族环的剩余部分，所述脂族环任选地包含一个或多个杂原子和/或一个或多个双键，并且所述脂族环任选地被一个或多个具有1-4个碳原子的烷基取代，-理解的是，基团G5或G6中的至少一个与基团G3或G4中的至少一个形成脂族环的剩余部分。2.根据权利要求1的组合物，其中甲硅烷基化聚合物对应于式(II)，(III)，(IV)或(VII)之一：其中：-R4，R5和p具有与在权利要求1中描述的式(I)中相同的含义，-P表示饱和或不饱和的直链或支链聚合物基团，其任选地包含一个或多个杂原子，如氧，氮，硫，硅，并且优选具有100g/mol至48600g/mol，更特别地，300g/mol至18600g/mol，甚至500g/mol至12600g/mol的数均摩尔质量，-P'表示聚硅氧烷，优选具有100g/mol至48600g/mol，更特别是300g/mol至18600g/mol，甚至500g/mol至12600g/mol的数均摩尔质量，-R1表示包含5-15个碳原子的二价烃基，其可以是芳族或脂族，直链，支链或环状的，-R3表示包含1至6个碳原子，优选1至3个碳原子的直链或支链二价亚烷基，-X表示选自-NH-，-NR7-或-S-的二价基团，-R7表示包含1至12个碳原子的直链或支链烷基，-f是1至6，优选2至5，更优选2至3的整数。3.根据权利要求2的组合物，其中甲硅烷基化聚合物对应于如在权利要求2中定义的式(II)，(III)或(IV)之一。4.根据权利要求2或3的组合物，其中甲硅烷基化聚合物对应于式(II')，(III')或(IV')之一：在式(II')，(III')或(IV')中：-R1，R3，R4，R5，X，R7和p具有与在权利要求2中描述的式(II)，(III)和(IV)中相同的含义，-R2表示饱和或不饱和的直链或支链二价烃基，其任选地包含一个或多个杂原子，例如氧，氮，硫，硅，并且优选具有100g/mol至48600g/mol，更特别是300g/mol至18600g/mol，甚至500g/mol至12600g/mol的数均摩尔质量，-n是大于或等于0的整数，优选地1到10的整数。5.根据权利要求1至4中任一项的粘合剂组合物，其中所述金属醇盐对应于式M(OR)y，其中-M代表金属，优选选自钛、锆、铝、硅、铪、钡、铈和锑，-y等于3或4，和-R表示具有1至5个碳原子，优选2至4个碳原子，优选3至4个碳原子的直链或支链烷基，或...

【专利技术属性】
技术研发人员：B科兰，G米肖，F西蒙，O拉瓦斯特雷，
申请(专利权)人：博斯蒂克股份公司，法国国家科学研究中心，雷恩大学，
类型：发明
国别省市：法国,FR