一种重油加氢制芳烃的方法技术

技术编号:21167303 阅读:35 留言:0更新日期:2019-05-22 09:42
本发明专利技术公开一种重油加氢制高辛烷值汽油的方法,包括:(1)高芳烃催化柴油经加热炉加热后进入I加氢精制反应区进行反应;(2)步骤(1)获得的生成油与循环氢混合进入II加氢精制反应区进行反应;(3)步骤(2)获得生成油进入催化裂化装置提升管反应器,反应油气经分离得到包括汽油、轻循环油的产品;(4)重油原料进入催化裂化装置提升管反应器,反应油气经分离得到包括汽油、轻循环油的产品;(5)步骤(3)、(4)所述待生催化裂化催化剂经汽提、再生后所得再生催化裂化催化剂返回提升管反应器循环使用;(6)步骤(3)、(4)获得的汽油组分进入芳烃抽提单元,获得芳烃产品。该方法解决了高芳烃轻循环油在常规加氢精制过程中的单环芳烃选择性差的问题。

A Method for Hydrogenation of Heavy Oil to Aromatics

The invention discloses a method for producing high octane number gasoline from heavy oil hydrogenation, which includes: (1) high aromatic catalytic diesel oil is heated in a heating furnace and reacted in the reaction zone of I hydrogenation refining; (2) step (1) the generated oil is mixed with circulating hydrogen to react in the reaction zone of II hydrogenation refining; (3) step (2) the generated oil is obtained and entered into the riser reactor of a catalytic cracking unit. Reactive oil and gas are separated to produce products including gasoline and light circulating oil; (4) Heavy oil feed enters the riser reactor of the catalytic cracking unit, and reaction oil and gas are separated to produce products including gasoline and light circulating oil; (5) Steps (3), (4) The regenerated catalytic cracking catalyst obtained from the standby catalytic cracking catalyst after stripping and regeneration is returned to the riser reactor for recycling use. (6) The gasoline components obtained in steps (3) and (4) enter the aromatics extraction unit to obtain aromatics products. This method solves the problem of poor selectivity of monocyclic aromatic hydrocarbons in the conventional hydrofining process of high aromatic light circulating oil.

【技术实现步骤摘要】
一种重油加氢制芳烃的方法
本专利技术涉及石油炼制领域。具体地,涉及一种耦合催化裂化-加氢处理重油生产优质芳烃的方法。
技术介绍
催化裂化是目前石油炼制工业中最重要的二次加工过程,也是重油轻质化的核心工艺。随着全球石油日益重质化,FCC装置的处理能力也不断提高,以各种重质油为原料,通过催化裂化反应得到主要产品高辛烷值汽油,同时产生了大量的硫、氮、芳烃含量高,十六烷值或十六烷指数低,且安定性极差的催化柴油。而且环保法规的要求也日益苛刻,同时柴油产品的指标也在逐步提高,对其中的硫含量、芳烃含量、十六烷指数等均有严格的要求。所以在降低这部分劣质柴油的产量的同时,也需要找到一种合适的方法对其进行加工处理以满足企业产品出厂的要求。催化加氢技术对于提高原油加工深度,合理利用石油资源,改善产品质量,提高轻质油收率以及减少大气污染都具有重要的意义,尤其在当前这种石油资源变重变差的条件下,催化加氢的重要性就更加凸显出来,通过合适的加氢,可以提高燃料油品中的氢碳比,优化产品质量并且提高排放标准,目前已成为石油化工领域不可缺少的组成部分,其主要过程可分为加氢处理和加氢裂化。由于催化柴油性质的十分恶劣,所以当前可以进行处理的手段比较单一,就我国而言,能依靠的手段主要为将催化柴油与加氢技术进行组合加工,如将催化柴油与直馏柴油混合后进行加氢精制、将催化柴油与直馏蜡油混合后进行加氢裂化以及近年来出现的将催化柴油单独进行裂解生产汽油的转化技术。CN1955257A介绍了一种多产优质化工原料的方法,主要是将劣质催化催化裂化柴油与加氢原料按比例混合,然后通过控制反应条件生产催化重整原料及优质蒸汽裂解制乙烯原料。虽然可以加工催化裂化劣质柴油,增加了劣质原料的加工途径并转化为优质产品,但是掺炼催化柴油的比例仍受到一定的限制,可处理的催化柴油量很小,同时在高压条件下加工催化柴油氢气的消耗量很大。CN103773455A本专利技术公开了一种动植物油、催化柴油联合加氢工艺方法,本质上还是通过加氢精制的方式处理催化柴油,虽然通过合适的原料配比可以加工催化柴油,但是由于柴油产品指标的限制,可掺炼的催化柴油量很小,无法彻底解决大催化炼油企业的大量催化柴油的处理问题。CN104611029A公开了一种催化裂化柴油加氢转化方法,催化柴油与氢气混合后先进入加氢精制反应器进行加氢精制反应,然后再进入加氢裂化反应器进行加氢裂化反应。虽然通过一定的催化剂级配作用可以加工催化柴油组分生产高辛烷值汽油,但是化学氢耗相对较高,对企业的氢气资源要求较大。CN1466619A公开了一种催化裂化轻循环油的转化方法,是将催化裂化提升管反应器划分为上、下游两个反应区,其中重质油注入下游区,其催化裂化产物轻循环油经加氢处理后得到的加氢循环油注入上游区。在该方法的基础上,CN1425054A方法中下游区的进料除了加氢循环油外,还增加了石脑油。这俩方法不仅氢耗高,而且加氢循环油在上游区反应会严重影响下游的重质油的转化。
技术实现思路
本专利技术针对现有技术不足,在现有技术的基础上提供了一种加工重油原料的耦合催化裂化-催化柴油(轻循环油)分区加氢精制的工艺方法。在系统掌握反应压力、反应温度等操作条件对芳烃饱和的影响规律的基础上,设置两个不同的加氢精制反应区,解决了高芳烃轻循环油在常规加氢精制过程中的单环芳烃选择性差的问题。采用本专利技术方法,可以有效提高芳烃产品的产率。本专利技术提供的一种重油加氢制芳烃的方法,包括如下步骤:(1)高芳烃催化柴油经加热炉加热后,与循环氢及催化装置催化柴油混合进入I加氢精制反应区进行反应,所述反应条件如下:氢分压3.0~12.0MPa,反应温度260~450℃,氢油体积比300~1500Nm3/m3,液时体积空速0.3~4.0h-1;优选的I加氢精制反应区的反应条件为氢分压4~8MPa,反应温度280~350℃,氢油体积比500~1000Nm3/m3,液时体积空速0.5~2.0h-1;(2)步骤(1)获得的生成油与循环氢混合进入II加氢精制反应区进行进一步反应,其反应条件一般如下:氢分压3.0~12.0MPa,反应温度260~450℃,氢油体积比300~1500Nm3/m3,液时体积空速0.3~4.0h-1,优选的II加氢精制反应区的反应条件为氢分压4~8MPa,反应温度比I加氢精制反应区高30~120℃,氢油体积比500~1000Nm3/m3,液时体积空速比I加氢精制反应区低0.5~1.5h-1;(3)步骤(2)获得生成油进入催化裂化装置提升管反应器,在催化裂化催化剂存在下进行催化裂化反应,分离待生催化裂化催化剂与反应油气,其中反应油气经分离得到包括汽油、轻循环油的产品;(4)重油原料进入催化裂化装置提升管反应器,在催化裂化催化剂存在下进行催化裂化反应,分离待生催化裂化催化剂与反应油气,其中反应油气经分离得到包括汽油、轻循环油的产品;(5)步骤(3)、(4)所述待生催化裂化催化剂经汽提、再生后所得再生催化裂化催化剂返回提升管反应器循环使用,(6)步骤(3)、(4)获得的汽油组分进入芳烃抽提单元,获得芳烃产品。根据本专利技术方法,步骤(1)所述的高芳烃催化柴油组分的初馏点一般为160~240℃,优选180~220℃;终馏点一般为320~420℃,优选350~390℃;芳烃含量一般在50wt%以上,优选为60wt%~99wt%;所述柴油原料的密度一般在0.91g•cm-3以上,优选0.93g•cm-3以上。所述的催化柴油原料可以是加工任何基属油种得到的催化裂化产物,例如可以选自加工中东原油得到的催化柴油,具体可以是加工伊朗原油、沙特原油等得到的催化柴油组分。步骤(1)所述催化柴油选自外来催化裂化装置所产轻循环油或/和本方法催化裂化装置步骤(3)和步骤(4)所产轻循环油,优选外来催化裂化装置所产轻循环油和本方法催化裂化装置步骤(3)和步骤(4)所产轻循环油。所述的重油原料包括本领域技术人员熟知的各类催化裂化反应原料,可以选自原油、汽油、柴油、减压蜡油、常压渣油、减压渣油、焦化蜡油、脱沥青油、加氢尾油的一种或一种以上的混合物,优选的石油烃类原料选自减压蜡油、常压渣油、减压渣油、焦化蜡油、加氢尾油的一种或一种以上的混合物。根据本专利技术方法,步骤(1)所述的I加氢精制反应区采用的加氢精制催化剂包括载体和所负载的加氢金属。以催化剂的重量为基准,通常包括元素周期表中第ⅥB族金属组分,如钨和/或钼以氧化物计为10%~35%,优选为15%~30%;第Ⅷ族金属如镍和/或钴以氧化物计为1%~7%,优选为1.5%~6%。载体为无机耐熔氧化物,一般选自氧化铝、无定型硅铝、二氧化硅、氧化钛中的至少一种等。其中常规加氢裂化预处理催化剂可以选择现有的各种商业催化剂,例如抚顺石油化工研究院(FRIPP)研制开发的3936、3996、FF-16、FF-26、FF-36、FF-46、FF-56、FF-66、UDS-6等加氢精制催化剂;也可以根据需要按本领域的常识进行制备。根据本专利技术方法,步骤(2)所述的II加氢精制反应区所用加氢精制催化剂同步骤(1)所述的I加氢精制反应区所用加氢精制催化剂可以相同也可以不同,优选不同。根据本专利技术方法,步骤(2)所述的II加氢精制反应区所用加氢精制催化剂同步骤(1)所述的I加氢精制本文档来自技高网
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【技术保护点】
1.一种重油加氢制高辛烷值汽油的方法,其特征在于:包括如下步骤:(1)高芳烃催化柴油经加热炉加热后,与循环氢及催化柴油混合进入I加氢精制反应区进行反应,所述反应条件如下:氢分压3.0~12.0MPa,反应温度260~450℃,氢油体积比300~1500Nm

【技术特征摘要】
1.一种重油加氢制高辛烷值汽油的方法,其特征在于:包括如下步骤:(1)高芳烃催化柴油经加热炉加热后,与循环氢及催化柴油混合进入I加氢精制反应区进行反应,所述反应条件如下:氢分压3.0~12.0MPa,反应温度260~450℃,氢油体积比300~1500Nm3/m3,液时体积空速0.3~4.0h-1;(2)步骤(1)获得的生成油与循环氢混合进入II加氢精制反应区进行进一步反应,其反应条件如下:氢分压3.0~12.0MPa,反应温度260~450℃,氢油体积比300~1500Nm3/m3,液时体积空速0.3~4.0h-1;(3)步骤(2)获得生成油进入催化裂化装置提升管反应器,在催化裂化催化剂存在下进行催化裂化反应,分离待生催化裂化催化剂与反应油气,其中反应油气经分离得到包括汽油、轻循环油的产品;(4)重油原料进入催化裂化装置提升管反应器,在催化裂化催化剂存在下进行催化裂化反应,分离待生催化裂化催化剂与反应油气,其中反应油气经分离得到包括汽油、轻循环油的产品;(5)步骤(3)、(4)所述待生催化裂化催化剂经汽提、再生后所得再生催化裂化催化剂返回提升管反应器循环使用;(6)步骤(3)、(4)获得的汽油组分进入芳烃抽提单元,获得芳烃产品。2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:I加氢精制反应区的反应条件为氢分压4~8MPa,反应温度280~350℃,氢油体积比500~1000Nm3/m3,液时体积空速0.5~2.0h-1。3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(1)所述的高芳烃催化柴油组分的初馏点为160~240℃;终馏点为320~420℃;芳烃含量在50wt%以上。4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(1)所述的催化柴油原料为加工任何基属油种得到的催化裂化产物。5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(1)所述催化柴油选自外来催化裂化装置所产轻循环油或/和步骤(3)和步骤(4)所产轻循环油。6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:II加氢精制反应区的反应条件为氢分压4~8MPa,反应温度比I加氢精制反应区高30~...

【专利技术属性】
技术研发人员:彭冲王仲义郭蓉吴子明白振民孙士可吕振辉崔哲杜艳泽
申请(专利权)人:中国石油化工股份有限公司中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院
类型:发明
国别省市:北京,11

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