含硫硅芳炔树脂及其复合材料、制备方法技术

本发明专利技术公开了一种含硫硅芳炔树脂及其复合材料、制备方法。其结构式如下，G选自下述基团中的任意一种：

Silicone Arylene Resin Containing Sulfur and Its Composites and Preparation Method

The invention discloses a silicone aromatic alkyne resin containing sulphur, a composite material thereof and a preparation method thereof. Its structure is as follows: G is selected from any of the following groups:

【技术实现步骤摘要】
含硫硅芳炔树脂及其复合材料、制备方法
本专利技术涉及一种含硫硅芳炔树脂及其复合材料、制备方法。
技术介绍
含硅芳炔(PSA)树脂是指主链含有硅元素的芳基多炔树脂，是一种有机无机杂化树脂，可作为热固性树脂，以纤维及其织物增强的该树脂复合材料具有优异耐热性和力学性能，但是含硅芳炔树脂固化后呈脆性，力学强度略有不足，限制了其在航空航天领域的应用。自2002年以来，华东理工大学黄发荣课题组开展了含硅芳炔树脂的基础理论与应用研究，从结构与性能出发，研究并专利技术了一系列性能优异的含硅芳炔树脂，如王灿峰等(ReactiveandFunctionalPolymers,2011,71:899～904)将硼元素引入含硅芳炔树脂结构中，专利技术了高耐热氧性能的含硅芳炔树脂；陈会高等(HighPerformancePolymer,2017,29(5):595～601)将醚键引入含硅芳炔树脂主链结构中，制备得到力学性能优异的含硅芳炔树脂。目前现有技术中，还未有将硫元素引入到传统含硅芳炔树脂体系的相关研究。
技术实现思路
本专利技术提供了一种含硫硅芳炔树脂及其复合材料、制备方法。本专利技术的含硫硅芳炔树脂为黑褐色本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种含硫硅芳炔树脂，其特征在于，其结构式如下：

【技术特征摘要】
1.一种含硫硅芳炔树脂，其特征在于，其结构式如下：其中，G选自下述基团中的任意一种：-S-，或者R1和R2独立地为H、甲基、苯基、乙烯基或者乙基；n＝1～5，且为整数。2.如权利要求1所述的含硫硅芳炔树脂，其特征在于，所述n为1～3，例如1、2或者3；或，所述含硫硅芳炔树脂的数均分子量为Mn为2000～3000，较佳地为2000～2500，例如2367、2011、2297、2264、2498或者2602；或，所述含硫硅芳炔树脂的重均分子量为Mw为2500～4500，较佳地为2500～4100，例如3896、2956、3834、3808、3996或者4059；或，所述含硫硅芳炔树脂的多分散指数为1～1.7，较佳地为1.2～1.7，例如1.65、1.47、1.67、1.68、1.60或者1.56。3.如权利要求1所述的含硫硅芳炔树脂，其特征在于，G为-S-，R1为甲基，R2为苯基，较佳地G为-S-，R1为甲基，R2为苯基，Mn＝2367，多分散指数为1.65；或，G为-S-，R1为甲基，R2为苯基，较佳地G为-S-，R1为甲基，R2为苯基，Mn＝2011，多分散指数为1.47；或，G为-S-，R1为甲基，R2为甲基，较佳地G为-S-，R1为甲基，R2为甲基，Mn＝2297，多分散指数为1.67；或，G为-S-，R1为甲基，R2为H，较佳地G为-S-，R1为甲基，R2为H，Mn＝2264，多分散指数为1.68；或，G为R1为甲基，R2为苯基，较佳地G为R1为甲基，R2为苯基，Mn＝2498，多分散指数为1.60；或，G为R1为甲基，R2为苯基，较佳地G为R1为甲基，R2为苯基，Mn＝2602，多分散指数为1.56。4.一种含硫硅芳炔树脂的制备方法，其特征在于，其包括下述步骤：1)在惰性气氛下将卤代烃加入镁粉和有机溶剂的混合物中，反应生成烷基格式试剂；2)在所述烷基格式试剂中加入炔单体进行反应生成炔格式试剂；其中，所述炔单体为二乙炔基二苯硫醚或二乙炔基二苯砜；3)在所述炔格式试剂中加入二氯硅烷进行聚合反应即得含硫硅芳炔树脂，其结构式如下所示：其中，G选自-S-或者R1和R2独立地为H、甲基、苯基、乙烯基或者乙基，n＝1～5，且为整数。5.如权利要求4所述的含硫硅芳炔树脂的制备方法，其特征在于，所述R1、R2和n独立地均如权利要求2或3所述；和/或，步骤1)中，所述惰性气氛为氮气气氛；和/或，步骤1)中，所述卤代烃为溴乙烷；和/或，步骤1)中，所述卤代烃以溶液的形式添加；在卤代烃溶液中，卤代烃的浓度较佳地为10～15mol/L，例如12mol/L；在卤代烃溶液中，采用的溶剂较佳地为四氢呋喃和/或甲苯；和/或，步骤1)中，所述卤代烃的滴加时间为10～60min；和/或，步骤1)中，所述卤代烃和所述镁粉的摩尔比为1：(1.25～1.5)；和/或，步骤1)中，所述有机溶剂包括四氢呋喃、甲基四氢呋喃、乙二醇二甲醚、二氯甲烷和甲苯中的一种或多种；和/或，步骤1)中，所述反应的温度为35～45℃，例如40℃；和/或，步骤1)中，所述反应的时间为1～3h。6.如权利要求4所述的含硫硅芳炔树脂的制备方法，其特征在于，步骤2)中，所述炔单体与卤代烷的摩尔比为1：2；和/或，步骤2)中，所述炔单体以溶液的形式添加；在炔单体溶液中，炔单...

【专利技术属性】
技术研发人员：黄发荣，唐均坤，袁荞龙，李传，马满平，牛奇，戴妮娉，
申请(专利权)人：华东理工大学，
类型：发明
国别省市：上海,31