一种锰催化合成环辛三烯并吲哚类衍生物的方法技术

本发明专利技术公开了一种锰催化合成环辛三烯并吲哚类衍生物的方法，该方法采用廉价商业化的Mn(CO)5Br为催化剂，实现了炔丙醇碳酸酯类化合物与3‑烯基取代‑N‑吡啶基吲哚类化合物的C‑H键活化、联烯化、分子内1,5‑氢迁移串联反应，在温和条件下即可高收率及高选择性构建环辛三烯并吲哚类骨架。本发明专利技术操作简单，催化剂用量低，反应条件温和，底物适用范围广，克服了传统的合成该类化合物需分多步进行，起始原料制备困难，底物适用范围受限等不足，具有很好的发展前景。

A Manganese-Catalyzed Method for the Synthesis of Cyclooctadienyl Indole Derivatives

The invention discloses a manganese-catalyzed method for synthesizing cyclooctadienyl indole derivatives. The method uses cheap commercialized Mn(CO)5Br as catalyst to realize the C_H bond activation, olefinization, intramolecular 1,5_hydrogen migration tandem reaction of propargyl alcohol carbonates and 3_ene substituted N_pyridyl indole derivatives, which can achieve high yield and high selection under mild conditions. To construct cyclooctatriene indole skeleton. The invention has the advantages of simple operation, low catalyst consumption, mild reaction conditions and wide application range of substrates, overcomes the shortcomings of traditional synthesis of such compounds, such as multi-step, difficult preparation of starting materials, limited application range of substrates, etc., and has good development prospects.

【技术实现步骤摘要】
一种锰催化合成环辛三烯并吲哚类衍生物的方法
本专利技术涉及一种锰催化C-H键活化串联合成环辛三烯并吲哚类衍生物的方法。
技术介绍
吲哚类化合物及其衍生物在医药、生物以及合成化学等领域得到广泛的应用，探索合成吲哚骨架的有效方法已经成为一个很重要的研究领域。八元并环类化合物是重要骨架和有用的有机合成中间体，因此合成八元并环类化合物的方法近期得到了迅速的发展(Chem.Rev.2000,100,2963–3008；Acc.Chem.Res.2015,48,2288–2296)。麻生明教授课题组发展了经历[1,5]-氢迁移和后续的8π电子环化合成八元碳环的新方法(J.Am.Chem.Soc.2006,128,4942–4943；Chem.Eur.J.2008,14,2453–2464)。但是这些转换仍需要高活性高度官能化的联烯烃作为反应底物，限制这类反应的应用。因此发展从简单易得的稳定的起始原料出发，经历一锅多步的串联反应构建八元碳环，尤其是构建辛环并吲哚类骨架单元值得期待。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种以廉价的商业化的Mn(CO)5Br为催化剂，在温和条件下经一锅多步的串联反应高收本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种锰催化合成环辛三烯并吲哚类衍生物的方法，其特征在于：将式I‑1或I‑2所示的炔丙醇碳酸酯类化合物与式II所示的3‑烯基取代‑N‑吡啶基吲哚类化合物、碱、Mn(CO)5Br加入有机溶剂中，在氮气保护及密闭条件下90～100℃反应，反应完后分离纯化产物，得到式III‑1或III‑2所示的环辛三烯并吲哚类衍生物；

【技术特征摘要】
1.一种锰催化合成环辛三烯并吲哚类衍生物的方法，其特征在于：将式I-1或I-2所示的炔丙醇碳酸酯类化合物与式II所示的3-烯基取代-N-吡啶基吲哚类化合物、碱、Mn(CO)5Br加入有机溶剂中，在氮气保护及密闭条件下90～100℃反应，反应完后分离纯化产物，得到式III-1或III-2所示的环辛三烯并吲哚类衍生物；式中，R1代表H、烷基、芳基、苯乙基、苯丙基中任意一种，R2和R3各自独立的代表C1～C4烷基，R4代表H或连在苯环上任一位置的C1～C4烷基、C1～C2烷氧基、卤素、苄氧基、甲氧羰基中任意一种或两种以上的任意组合，R5代表C1～C2烷基、乙氧羰基、苯基中任意一种，Py代表吡啶基，n为1～4的整数。2.根据权利要求1所述的锰催化合成环辛三烯并吲哚类衍生物的方法，其特征在于：所述R1代表H、C1～C4烷基、苯基、C1～C4烷基取代苯基、C1～C2烷氧取代苯基、甲氧羰基取代苯基、乙氧羰基取代苯基、联苯基、卤代苯基、三氟甲基取代苯基、噻吩基、苯乙基、苯丙基中任意一种。3.根据权利要求1或2所述的锰催...

【专利技术属性】
技术研发人员：李兴伟，孙佳琼，郑光范，
申请(专利权)人：陕西师范大学，
类型：发明
国别省市：陕西,61