The invention relates to the field of organic synthesis, in particular to a preparation method of methyl 2-(2-(chloromethyl phenyl)-3-(methoxy) acrylate, an intermediate of acetoxymycin ester, which uses 3-(isochromone) as raw material, opens with sulfoxide chloride, and esterifies with methanol to form 2-(chloromethyl) phenylacetate; uses nickel salts and acids as catalysts, 2-(chloromethyl) phenylacetate and trimethyl orthoformate. Methyl 2-(2-(chloromethyl phenyl)-3-(methoxy acrylate) was synthesized by esterification. The preparation method of the intermediate 2 (2 chloromethyl phenyl)3 methoxy methacrylate provided by the invention has the advantages of high yield, low cost, simple process, less waste, mild reaction conditions, and is suitable for industrial production.
【技术实现步骤摘要】
啶氧菌酯中间体2-(2-氯甲基苯基)-3-甲氧基丙烯酸甲酯的制备方法
本专利技术涉及有机合成领域,尤其涉及一种啶氧菌酯中间体2-(2-氯甲基苯基)-3-甲氧基丙烯酸甲酯的制备方法。
技术介绍
2-(2-氯甲基苯基)-3-甲氧基丙烯酸甲酯是杀菌剂啶氧菌酯合成重要中间体,啶氧菌酯是目前使用效果最好的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂,产品化学名称:(E)-3-甲氧基-2-{2-[6-(三氟甲基)-2-吡啶氧甲基]苯基}丙烯酸甲酯,分子量C18H16F3NO4,CAS号:117428-22-5,分子量367.32,结构如下:啶氧菌酯为白色粉末状固体,熔点75℃,相对密度1.4(20℃),蒸汽压:5.5×10-6Pa(20℃),分配系数KOWlogP=3.6(20℃),水肿溶解度3.1mg/L。啶氧菌酯由先正达公司研发成功,2006年先正达公司将啶氧菌酯的全球销售权卖给了美国杜邦公司,目前已经在中国进行销售,相关专利保护已经于2008年1月13日到期。本品主要用于防治麦类的叶面病害如叶枯病、叶锈病、颖枯病、褐斑病、白粉病等,与现有其他甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂相比,对小麦叶祜病、网斑病和云纹病有更强的治疗效果。目前主要有两种方法合成(2-氯甲基苯基)-3-甲氧基丙烯酸甲酯专利US6162945A和CN101381305公开了如下方案:该方法需要使用硫酸二甲酯,该物质为强致癌物质,在废水中残留量要求很高;还需要使用比较昂贵的原料NBS,不利于工业化生产,专利EP1142857A1、WO0040537A1公开了如下方法:该方法同样要用到强致癌物质硫酸二甲酯,不符合目前化工行业提倡的绿 ...
【技术保护点】
1.一种啶氧菌酯中间体2‑(2‑氯甲基苯基)‑3‑甲氧基丙烯酸甲酯的制备方法,其特征在于包括如下步骤:(1)以3‑异色酮为原料,经氯化亚砜开环,再与甲醇发生酯化反应生成2‑氯甲基苯乙酸甲酯;(2)以镍盐和酸为催化剂,2‑氯甲基苯乙酸甲酯与原甲酸三甲酯反应得到2‑(2‑氯甲基苯基)‑3‑甲氧基丙烯酸甲酯;
【技术特征摘要】
1.一种啶氧菌酯中间体2-(2-氯甲基苯基)-3-甲氧基丙烯酸甲酯的制备方法,其特征在于包括如下步骤:(1)以3-异色酮为原料,经氯化亚砜开环,再与甲醇发生酯化反应生成2-氯甲基苯乙酸甲酯;(2)以镍盐和酸为催化剂,2-氯甲基苯乙酸甲酯与原甲酸三甲酯反应得到2-(2-氯甲基苯基)-3-甲氧基丙烯酸甲酯;2.如权利要求1所述的啶氧菌酯中间体2-(2-氯甲基苯基)-3-甲氧基丙烯酸甲酯的制备方法,其特征在于,所述步骤(1)中3-异色酮、氯化亚砜与甲醇的摩尔比范围为1:1~8:1~8。3.如权利要求1所述的啶氧菌酯中间体2-(2-氯甲基苯基)-3-甲氧基丙烯酸甲酯的制备方法,其特征在于,所述步骤(2)中催化剂镍盐选自六水合硫酸镍或者六水合氯化镍。4.如权利要求1所述的啶氧菌酯中间体2-(2-氯甲基苯基)-3-甲氧基丙烯酸甲酯的制备方法,其特征在于,所述步骤(2)中催化剂酸选自醋酸、甲酸或磷酸中的一种或多种。5.如权利要求1所述的啶氧菌酯中间体2-(2-氯甲基苯基)-3-甲氧基丙烯酸甲酯的制备方法,其特征在于,所述步骤(2)中2-氯甲基苯乙酸甲酯、原甲酸三甲酯、镍盐与催化剂酸的摩尔比为1...
【专利技术属性】
技术研发人员:王正旭,张璞,陈远康,王凤云,候远昌,
申请(专利权)人:江苏中旗科技股份有限公司,
类型:发明
国别省市:江苏,32
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