一种食用香精香料的制备方法技术

本发明专利技术提供一种食用香精香料的制备方法，所述食用香精香料为2,3‑二甲基苯甲硫醚，所述方法包含如下步骤：以3‑硝基邻二甲苯和甲硫醇钾为原料，在复合路易斯酸的催化作用下，在有机溶剂中反应得到2,3‑二甲基苯甲硫醚。本发明专利技术采用在复合催化剂的作用下，反应时间显著缩短，反应的收率得到了较大幅度的提升，反应收率可以达到96％以上，产品2,3‑二甲基苯甲硫醚的纯度可以达到99％以上。

Preparation method of food flavors and fragrances

The invention provides a method for the preparation of food flavors and fragrances, the food flavors and fragrances are 2,3, two methyl benzothioether, the method comprises the following steps: Taking 3 nitro o-xylene and potassium meththiolate as raw materials, in the catalysis of compound Lewis acid, the reaction of 2,3, two, methyl benzothiophene is obtained in organic solvent. Under the action of the composite catalyst, the reaction time is significantly shortened, the yield of the reaction is greatly increased, the yield can reach more than 96%, and the purity of the product 2,3 dimethylbenzoyl sulfide can reach more than 99%.

【技术实现步骤摘要】
一种食用香精香料的制备方法
本专利技术属于一种食用香精香料的合成
，尤其涉及一种2,3-二甲基苯甲硫醚的制备方法。
技术介绍
ManojitP等[W02001090097，2001-11-29]公开了以2，3-二甲基苯胺为原料，在酸性条件下与亚硝酸钠重氮化，之后与乙基黄原酸钾发生重氮基转化反应，再在乙醇中碱解，丙酮中与碘甲烷发生甲基化反应生成2,3-二甲基苯甲硫醚，收率78％。该方法原料易得，但是操作繁琐，产生"三废"多，后处理难度大，工业化生产困难，产品收率低。袁云龙等在CN1793118A专利中公开了以3-氯-2-甲基苯甲硫醚的制备方法，以3-氯-2-甲基苯胺作为原料，在酸性溶液中加入重氮化试剂制备得到重氮盐Ⅰ，上述重氮盐Ⅰ与甲硫醇钠水溶液。然而该方法反应步骤繁琐，使用的反应试剂多，成本高，反应收率低。AkazomeMotohiro等[JournalofOrganicChemistry，2010，75(3)：660-665]报道了将2，3-二甲基溴苯制备格式试剂，然后与二甲基二硫反应得2，3-二甲基苯甲硫醚，收率96％。该方法收率高，但是该方法原料不易得，反应过程中使用格氏试剂，反应条件苛刻，反应过程危险，后处理难度大，工业化生产困难。RheinheimerJ等[US20030216580，2003-11-20]公开了以2，3-二甲基苯胺为原料，二甲基二硫为溶剂和反应试剂，与亚硝酸叔丁酯重氮化后在铜粉的作用下与二甲基二硫偶联得2，3-二甲基苯甲硫醚，收率83％。该方法收率较高，操作简便，但产生的“三废”处理难度大，原材料价格较高，溶剂除了参与主反应外还有多种副反应，回收困难，工业化综合生产成本高。罗先福等人在专利107162944A中公开了一种2，3-二甲基苯甲硫醚的制备方法，其特征在于，在惰性气氛保护下，以3-硝基邻二甲苯为原料，经镍盐和助催化剂作用，在有机溶剂中与甲硫醇钠加热反应，将反应液进行后处理，得到2，3-二甲基苯甲硫醚，化学反应式为：然而，该制备方法反应时间长，反应收率低。
技术实现思路
专利技术要解决的技术问题本专利技术的目的之一是解决现有技术中的上述问题，尤其是解决现有技术中制备2,3-二甲基苯甲硫醚的方法中，反应体系复杂、反应收率低，反应时间长、反应条件苛刻等问题。用于解决问题的方案为了解决上述技术问题，本专利技术提供的技术方案为：一种2,3-二甲基苯甲硫醚的制备方法，所述方法包含如下步骤：以3-硝基邻二甲苯和甲硫醇钾为原料，在复合路易斯酸的催化作用下，在有机溶剂中反应得到2,3-二甲基苯甲硫醚。优选的，所述的复合路易斯酸催化剂为氯化铜、氯化钙，氯化镁、氯化亚铁、氯化镍和氯化铝中的一种或多种与BF3·Et2O的复合物。优选的，所述氯化铜、氯化钙，氯化镁、氯化亚铁、氯化镍和氯化铝中的一种或多种与BF3·Et2O摩尔比为0.1-1:1，优选为0.2-0.5:1，所述复合路易斯酸催化剂与3-硝基邻二甲苯的摩尔比为0.5-10％：1，优选为1-5％:1。优选的，所述甲硫醇钾与3-硝基邻二甲苯的摩尔比为1.1-2:1，优选为1.2-1.5:1。优选的，所述有机溶剂为苯、甲苯、DMF或丙酮中的任意一种或多种的混合物。优选的，所述反应的温度为25-120℃，优选为25-80℃，反应时间为0.5-3小时，优选为1-2小时。专利技术的效果1.本专利技术的制备2,3-二甲基苯甲硫醚的方法，采用在复合催化剂的作用下，反应时间显著缩短，反应的收率得到了较大幅度的提升，反应收率可以达到96％以上，产品2,3-二甲基苯甲硫醚的纯度可以达到99％以上。并且相对于现有技术中还需要加入助催化剂，本专利技术的反应体系进一步得到简化，反应后处理过程更加简单。2.本专利技术的制备方法中，由于甲硫醇钾在苯、甲苯、DMF或丙酮等有机溶剂中的溶解性比甲硫醇钠好，因此，当使用反应原料甲硫醇钾时，不需要使用相转移催化剂，反应原料3-硝基邻二甲苯与甲硫醇钾即能够较充分地混合，因此反应条件更加温和，反应速率大大提升，反应时间仅需要1-2小时。具体实施方式首先，本专利技术提供了的一种2,3-二甲基苯甲硫醚的制备方法，所述方法包含如下步骤：以3-硝基邻二甲苯和甲硫醇钾为原料，在复合路易斯酸的催化作用下，在有机溶剂中反应得到2,3-二甲基苯甲硫醚。在一项优选的实施方式中，所述的甲硫醇钾与3-硝基邻二甲苯的摩尔比为1.1-2:1，优选为1.2-1.5:1。在一项优选的实施方式中，所述的复合路易斯酸催化剂是指两种或两种以上的路易斯酸的混合物，在一项更优选的实施方案中，所述的复合路易斯酸催化剂为氯化铜、氯化钙，氯化镁、氯化亚铁、氯化镍和氯化铝中的一种或多种与BF3·Et2O的复合物，最优选为氯化铜与BF3·Et2O的复合物，其中氯化铜、氯化钙，氯化镁、氯化亚铁、氯化镍和氯化铝中的一种或多种与BF3·Et2O摩尔比为0.1-1:1，优选为0.2-0.5:1。所述复合路易斯酸催化剂与3-硝基邻二甲苯的摩尔比为0.5-10％：1，优选为1-5％:1。在一项优选的实施方式中，所述有机溶剂可以为本领域任何常见的溶剂溶剂，优选为苯、甲苯、DMF或丙酮中的任意一种或多种的混合物。以下具体实施方式仅用于对本专利技术进行解释，并不能用来限制本专利技术的保护范围。实施例1在1000ml三口瓶中依次加入200ml甲苯，0.3mol3-硝基邻二甲苯，0.36mol甲硫醇钾，0.003mol氯化铜和BF3·Et2O的混合物(氯化铜和BF3·Et2O的摩尔比为2：8)，加热到60℃反应2小时，反应结束后没加入40ml，搅拌5分钟，静置分层后分出有机相。水相再用30ml甲苯萃取一次，合并有机相，加入无水硫酸镁干燥、过滤后，精馏得到产品43.79g，收率96％，纯度99.2％。GC-MS(m/z):152.1(M+),138,105.1,77,45。实施例2在1000ml三口瓶中依次加入200ml甲苯，0.3mol3-硝基邻二甲苯，0.36mol甲硫醇钾，0.003mol氯化镁和BF3·Et2O的混合物(摩尔比为2：8)，加热到60℃反应2小时，反应结束后没加入40ml，搅拌5分钟，静置分层后分出有机相。水相再用30ml甲苯萃取一次，合并有机相，加入无水硫酸镁干燥、过滤后，精馏得到产品38.79g，收率85％，纯度99.2％。实施例3在1000ml三口瓶中依次加入200ml甲苯，0.3mol3-硝基邻二甲苯，0.36mol甲硫醇钾，0.003mol氯化镍和BF3·Et2O的混合物(摩尔比为2：8)，加热到60℃反应2小时，反应结束后没加入40ml，搅拌5分钟，静置分层后分出有机相。水相再用30ml甲苯萃取一次，合并有机相，加入无水硫酸镁干燥、过滤后，精馏得到产品40.14g，收率88％，纯度99.0％。实施例4在1000ml三口瓶中依次加入200ml甲苯，0.3mol3-硝基邻二甲苯，0.36mol甲硫醇钾，0.003mol氯化铝和BF3·Et2O的混合物(摩尔比为2：8)，加热到60℃反应2小时，反应结束后没加入40ml，搅拌5分钟，静置分层后分出有机相。水相再用30ml甲苯萃取一次，合并有机相，加入无水硫酸镁干燥、过滤后，精馏得到产品42.45g，收率93％，纯度99.4％。实施例5在1000ml三本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种2,3‑二甲基苯甲硫醚的制备方法，其特征在于，所述方法包含如下步骤：以3‑硝基邻二甲苯和甲硫醇钾为原料，在复合路易斯酸的催化作用下，在有机溶剂中反应得到2,3‑二甲基苯甲硫醚。

【技术特征摘要】
1.一种2,3-二甲基苯甲硫醚的制备方法，其特征在于，所述方法包含如下步骤：以3-硝基邻二甲苯和甲硫醇钾为原料，在复合路易斯酸的催化作用下，在有机溶剂中反应得到2,3-二甲基苯甲硫醚。2.如权利要求1所述的一种2,3-二甲基苯甲硫醚的制备方法，其特征在于，所述的复合路易斯酸催化剂为氯化铜、氯化钙，氯化镁、氯化亚铁、氯化镍和氯化铝中的一种或多种与BF3·Et2O的复合物。3.如权利要求2所述的一种2,3-二甲基苯甲硫醚的制备方法，其特征在于，其中所述氯化铜、氯化钙，氯化镁、氯化亚铁、氯化镍和氯化铝中的一种或多种与BF3·Et2O摩尔比为0.1-1:1，优选为0...

【专利技术属性】
技术研发人员：不公告发明人，
申请(专利权)人：新昌县大船畈生物科技有限公司，
类型：发明
国别省市：浙江,33