原位包覆导电聚合物的镍钴锰酸锂正极材料及其制备方法技术

本发明专利技术公开了一种原位包覆导电聚合物的镍钴锰酸锂正极材料及其制备方法，其化学通式为Lib(NixCoyMnzRa)O2@e‑polymer，其中，(x+y+z+a)：b＝1：(0.9～1.1)，(x+y+z)：a＝1：(0.01～0.05)，x>0.33，R为稀土元素中至少一种，e‑polymer为具有电化学活性的导电聚合物；这样，本发明专利技术通过对镍钴锰酸锂正极材料进行稀土离子掺杂，提高材料的结构稳定性；包覆导电聚合物镍钴锰酸锂正极材料与电解液进行隔离，避免镍钴锰酸锂正极材料与电解液直接接触，减少副反应的发生，同时能够提高材料的电子、离子传导，从而提高镍钴锰酸锂正极材料的倍率性能。

Nickel Cobalt Lithium Manganate Cathode Material with Conductive Polymer Coated in Situ and Its Preparation Method

【技术实现步骤摘要】
原位包覆导电聚合物的镍钴锰酸锂正极材料及其制备方法
本专利技术属于锂离子电池
，具体涉及一种原位包覆导电聚合物的镍钴锰酸锂正极材料及其制备方法。
技术介绍
现有技术中，镍钴锰酸锂(LNCM)正极材料由于具有较高的能量密度以及相对较简单的制备工艺被广泛应用于3C产品以及新能源汽车领域；但是，在循环过程中，由于正极/电解液界面的正极材料的结构会发生变化，以及正极材料与电解液之间会发生副反应，从而造成在镍钴锰酸锂正极材料的正极/电解液界面会发生电化学性能衰减的现象；此外，由于现有镍钴锰酸锂正极材料的电子、离子传导较慢，导致镍钴锰酸锂正极材料在高倍率下的电化学性能较差。
技术实现思路
为了克服现有技术的不足，本专利技术的目的旨在提供一种原位包覆导电聚合物的镍钴锰酸锂正极材料及其制备方法。本专利技术实施例提供一种原位包覆导电聚合物的镍钴锰酸锂正极材料，其化学通式为Lib(NixCoyMnzRa)O2@e-polymer，其中，(x+y+z+a)：b＝1：(0.9～1.1)，(x+y+z)：a＝1：(0.01～0.05)，x>0.33，R为稀土元素中至少一种，e-polymer为具有电化学活性的导电聚合物。其中，e-polymer为聚对苯或聚联二噻吩。本专利技术还提供一种如上述方案所述的原位包覆导电聚合物的镍钴锰酸锂正极材料的制备方法，其方法通过以下步骤实施：步骤1，将镍钴锰前驱体、锂盐以及稀土掺杂剂按摩尔比混合，搅拌均匀后烧结，获得稀土掺杂的LNCM正极材料；步骤2，将所述稀土掺杂的LNCM正极材料与导电聚合物单体分散于溶剂中，然后加入引发剂，待反应完成后离心洗涤，最后采用所述溶剂进行分散，获得包覆有导电聚合物的LNCM正极材料溶液；步骤3，向所述包覆有导电聚合物的LNCM正极材料溶液加入导电剂和粘结剂，搅拌均匀，获得包覆有导电聚合物的LNCM正极材料浆料；步骤4，将所述包覆有导电聚合物的LNCM正极材料浆料转移至冷冻干燥器中，进行冷冻干燥，获得包覆有导电聚合物的LNCM正极材料。上述方案中，所述镍钴锰前驱体、锂盐和稀土掺杂剂的摩尔比为100:(90～110):(1～5)。上述方案中，所述步骤1中所述锂盐为氢氧化锂或碳酸锂，所述步骤1中锂盐为氢氧化锂或碳酸锂，所述稀土掺杂剂为钪、钇、镧、铈、镨、钕的化合物中至少一种。上述方案中，所述步骤1中烧结的工艺为烧结温度为700～900℃，烧结时间为4～12h，搅拌速度为100～500r/min。上述方案中，所述步骤2中导电聚合物单体的质量为稀土掺杂的LNCM正极材料的质量的0.01％～5％，所述引发剂的质量为稀土掺杂的LNCM正极材料的质量的30％～80％。上述方案中，所述步骤2的加入引发剂的反应温度为-10～20℃，反应时间为4～8h。上述方案中，所述步骤2中导电聚合物单体为苯、联二噻吩中至少一种，所述引发剂为无水FeCl3或无水CuCl2，所述溶剂为可溶导电聚合物但不溶LNCM的溶剂，所述溶剂具体为N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮或氯仿中至少一种。上述方案中，所述步骤3中的导电剂、粘结剂与步骤2中的稀土掺杂的LNCM正极材料的摩尔比为(5～15):(5～15):80。上述方案中，所述步骤3中导电剂为炭黑、科琴黑或SuperPLi导电碳黑中至少一种，所述粘结剂为聚偏氟乙烯、聚四氟乙烯、羧甲基纤维素或丁苯橡胶中至少一种。上述方案中，所述步骤4中冷冻干燥在真空度5～50pa下进行，所述冷冻干燥的温度为-50～-10℃。与现有技术相比，本专利技术提出了一种原位包覆导电聚合物的镍钴锰酸锂正极材料及其制备方法，其化学通式为Lib(NixCoyMnzRa)O2@e-polymer，其中，(x+y+z+a)：b＝1：(0.9～1.1)，(x+y+z)：a＝1：(0.01～0.05)，x>0.33，R为稀土元素中至少一种，e-polymer为具有电化学活性的导电聚合物；该方法通过制备稀土掺杂的LNCM正极材料，然后向所述稀土掺杂的LNCM正极材料加入导电聚合物单体、引发剂、导电剂以及粘结剂，直接获得包覆有导电聚合物的LNCM正极材料浆料，最后，冷冻干燥，获得包覆有导电聚合物的LNCM正极材料；这样，本专利技术通过对镍钴锰酸锂正极材料进行稀土离子掺杂，从而提高材料的结构稳定性；导电聚合物的包覆，将镍钴锰酸锂正极材料与电解液进行隔离，避免镍钴锰酸锂正极材料与电解液直接接触，减少副反应的发生，提高了材料的循环性能；原味包覆具有电化学活性的导电聚合物后，加快了正极材料的电子、离子传导，从而提高镍钴锰酸锂正极材料的倍率性能；此外，采用免集流体机结构的极片，能够提高电池的能量密度。具体实施方式为了使本专利技术的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合实施例，对本专利技术进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本专利技术，并不用于限定本专利技术。本专利技术实施例提供一种原位包覆导电聚合物的镍钴锰酸锂正极材料，其化学通式为Lib(NixCoyMnzRa)O2@e-polymer，其中，(x+y+z+a)：b＝1：(0.9～1.1)，(x+y+z)：a＝1：(0.01～0.05)，x>0.33，R为稀土元素中至少一种，e-polymer为具有电化学活性的导电聚合物。其中，e-polymer为聚对苯或聚联二噻吩。本专利技术实施例还提供一种如上述方案所述的原位包覆导电聚合物的镍钴锰酸锂正极材料的制备方法，其方法通过以下步骤实施：步骤1，按照镍钴锰前驱体、锂盐以及稀土掺杂剂的摩尔比为100:(90～110):(1～5)称取镍钴锰前驱体、锂盐以及稀土掺杂剂，以100～500r/min的搅拌速度混合均匀，然后在700-900℃下烧结4-12h，后冷却，获得稀土掺杂的LNCM正极材料；其中，所述锂盐为氢氧化锂或碳酸锂，所述稀土掺杂剂为钪、钇、镧、铈、镨、钕的化合物中至少一种；步骤2，将所述稀土掺杂的LNCM正极材料与导电聚合物单体分散于溶剂中，然后加入引发剂，在-10～10℃下反应4～8h，待反应完全后离心洗涤，最后再采用溶剂进行分散，获得包覆有导电聚合物的LNCM正极材料溶液；其中，导电聚合物单体的质量为稀土掺杂的LNCM正极材料的质量的0.01％～5％，所述引发剂的质量为稀土掺杂的LNCM正极材料的质量的30％～80％。导电聚合物单体为苯、联二噻吩中至少一种，所述引发剂为无水FeCl3或无水CuCl2，所述溶剂为可溶导电聚合物但不溶LNCM的溶剂，所述溶剂具体为N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮或氯仿中至少一种。步骤3，向所述包覆有导电聚合物的LNCM正极材料溶液加入导电剂和粘结剂，以100～500r/min的搅拌速度混合均匀，获得包覆有导电聚合物的LNCM正极材料浆料；其中，步骤3中的导电剂、粘结剂与步骤2中的稀土掺杂的LNCM正极材料的摩尔比为(5～15):(5～15):80。导电剂为炭黑、科琴黑或SuperPLi导电碳黑中至少一种，粘结剂为聚偏氟乙烯、聚四氟乙烯、羧甲基纤维素或丁苯橡胶中至少一种。在稀土掺杂的LNCM正极材料包覆一层导电聚合物，能够稳定材料的结构，隔绝材料与电解液的直接接触，避免与电解液的副反应，从而提高材料的电导率，加快电子传导。步骤4，将所述包覆有导电聚合物的L本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种原位包覆导电聚合物的镍钴锰酸锂正极材料，其特征在于，其化学通式为Lib(NixCoyMnzRa)O2@e‑polymer，其中，(x+y+z+a)：b＝1：(0.9～1.1)，(x+y+z)：a＝1：(0.01～0.05)，x>0.33，R为稀土元素中至少一种，e‑polymer为具有电化学活性的导电聚合物。

【技术特征摘要】
1.一种原位包覆导电聚合物的镍钴锰酸锂正极材料，其特征在于，其化学通式为Lib(NixCoyMnzRa)O2@e-polymer，其中，(x+y+z+a)：b＝1：(0.9～1.1)，(x+y+z)：a＝1：(0.01～0.05)，x>0.33，R为稀土元素中至少一种，e-polymer为具有电化学活性的导电聚合物。2.一种如权利要求1所述的原位包覆导电聚合物的镍钴锰酸锂正极材料的制备方法，其特征在于，其方法通过以下步骤实施：步骤1，将镍钴锰前驱体、锂盐以及稀土掺杂剂按摩尔比混合，搅拌均匀后烧结，获得稀土掺杂的LNCM正极材料；步骤2，将所述稀土掺杂的LNCM正极材料与导电聚合物单体分散于溶剂中，然后加入引发剂，待反应完成后离心洗涤，最后采用所述溶剂进行分散，获得包覆有导电聚合物的LNCM正极材料溶液；步骤3，向所述包覆有导电聚合物的LNCM正极材料溶液加入导电剂和粘结剂，搅拌均匀，获得包覆有导电聚合物的LNCM正极材料浆料；步骤4，将所述包覆有导电聚合物的LNCM正极材料浆料转移至冷冻干燥器中，进行冷冻干燥，获得包覆有导电聚合物的LNCM正极材料。3.根据权利要求2所述的如权利要求1所述的原位包覆导电聚合物的镍钴锰酸锂正极材料的制备方法，其特征在于，所述步骤1中所述镍钴锰前驱体、锂盐和稀土掺杂剂的摩尔比为100:(90～110):(1～5)，所述稀土掺杂剂为钪、钇、镧、铈、镨、钕的化合物中至少一种。4.根据权利要求3所述的如权利要求1所述的如权利要求1所述的原位包覆导电聚合物的镍钴锰酸锂正极材料的制备方法，其特征在于，所述步骤1中烧结的工艺为烧结温度为700～900℃，烧结时间为4～12h，搅拌速...

【专利技术属性】
技术研发人员：许开华，叶建，张云河，
申请(专利权)人：荆门市格林美新材料有限公司，格林美股份有限公司，
类型：发明
国别省市：湖北,42