一种加工渣油原料的方法技术

本发明专利技术涉及渣油加氢领域，公开了加工渣油原料的方法，包括：将含有原料渣油的第一物料引入至依次含有串联连接的保护反应区、加氢脱金属反应区和脱硫脱残炭反应区的固定床加氢装置中进行加氢反应，其中，所述脱硫脱残炭反应区中至少包括两个并联连接的反应器，分别为反应器A和反应器B，且来自所述加氢脱金属反应区的反应流出物在进入所述脱硫脱残炭反应区中的并联的反应器时，仅进入并联的反应器A和反应器B中的其中一个中。本发明专利技术的方法能够在线消除脱硫脱残炭反应器的催化剂上的积炭，从而延长运转周期以及实现卸剂容易。

A Method of Processing Residual Oil Raw Material

The invention relates to the field of residue hydrogenation, and discloses a method for processing residue raw materials, including: introducing the first material containing residue into a fixed bed hydrogenation unit which successively contains a series connected protective reaction zone, a hydrometallurgical reaction zone and a desulfurization and decarbonization reaction zone for hydrogenation, in which at least two parallel connections are included in the desulfurization and decarbonization reaction zone. Reactors are reactor A and reactor B, respectively, and when the reaction effluent from the hydrometallurgical reaction zone enters the parallel reactor in the desulfurization and desulfurization residual carbon reaction zone, it enters only one of the parallel reactors A and B. The method of the invention can eliminate the coke deposit on the catalyst of the desulfurization and decarbonization reactor on-line, thereby prolonging the operation period and realizing the easy discharge of the catalyst.

【技术实现步骤摘要】
一种加工渣油原料的方法
本专利技术涉及渣油加氢领域，具体涉及一种加工渣油原料的方法。
技术介绍
随着原油的重质化日益严重，原油品种日益增多，对重质油品轻质化的要求也越来越高。“重质油品”指由拔头原油、石油渣油、油砂、沥青、页岩油、液化煤或再生油得到的高沥青质含量的烃类。重质油品的加氢工艺是一种重油深度加工技术，该工艺是在氢气及催化剂的存在下，对渣油等重油进行加氢脱硫、加氢脱氮、加氢脱金属以及残炭转化和加氢裂化反应，所得到的加氢后的渣油可作为优质催化裂化的进料来生产轻质油品，以达到渣油最大限度的轻质化，实现无渣油炼厂。到目前为止，渣油加氢已开发了四种工艺类型：固定床、沸腾床、浆液床和移动床。在四种工艺类型中，固定床工艺成熟，易操作，装置投资相对较低；产品氢含量增加较多，未转化渣油可作为RFCC进料，在四种工艺中该工艺的工业应用最多。现有技术中，一般通过设置有多个加氢反应器实现对重质油品的加氢处理。渣油加氢处理催化剂的失活原因主要有两点：催化剂金属沉积失活和催化剂积炭失活。在加工高金属(Ni+V)含量渣油原料时，与馏分油加氢催化剂失活不同的是，除结焦失活外，金属Ni和V的硫化物的沉积会造成渣油加氢催化剂失活。此外，渣油原料中多环芳烃类物质包括胶质、沥青质在催化剂表面吸附后缩合结焦形成积炭，引起催化剂失活。对于胶体稳定系数较低的渣油原料，沥青质的缔合、聚沉给重油深加工带来了严重的负面效应，突出表现在沥青质的缔合、聚沉是热加工过程中生焦的必经阶段。为了抑制沥青质在催化剂上的析出并积炭，现有技术中大多采用高芳香性原料，利用相似相溶的物理原理，抑制渣油原料沥青质的析出。CN102876373A公开一种延长加氢处理装置运转周期的方法，该方法在加氢处理催化剂的稳态失活阶段，将反应器降温，并将原料油切换成清洗油，维持较低的氢油比，以最大进油量冲洗催化剂床层；升高催化剂床层温度，并往清洗油中注入一定比例的阻垢剂，直至分馏塔塔底生成油中无固体焦炭颗粒时改循环操作；调整温度，并往清洗油中注入硫化剂对催化剂进行补充硫化，从而提高催化剂的活性。该方法以物理除焦为主，溶解软焦炭和吸附在催化剂上的聚合物，且装置需要降温，清洗和补硫时间较长，该装置不能进行正常生产。CN102816598A公开一种减少渣油加氢处理装置脱残炭催化剂积炭的方法，该方法是在渣油加氢处理装置的脱残碳剂床层之前增加一个进料口，通过该进料口引入原料渣油重量的1～30％的高芳香度的催化裂化回炼油，增加原料油中逐渐析出的沥青质的溶解能力，从而减少催化剂上的积炭量。CN102816595A一种催化裂化回炼油在渣油加氢处理-催化裂化组合工艺，该工艺在装置脱金属床层、脱硫剂床层和脱残炭剂床层之前分别增加一个进料口，将回炼油引入一个或多个进料口，延缓催化剂的积炭速度。但该方法将回炼油掺入渣油原料及其反应物中，渣油加氢不可避免有积炭产生，对消除保护反应器催化剂的积炭效果不明显。CN101037618A公开一种结焦抑制剂及其制备方法和应用，该结焦抑制剂是选自煤焦油、乙烯焦油、催化裂化回炼油、催化裂化油浆、催化裂化重油、催化裂化抽出油和焦化蜡油中一种或一种以上的烃类混合物的加氢改质产物，用于防止、延缓和消除石油炼制及石油化工过程中有关设备和管线中的结焦。该抑制剂需加入工作流体中，对消除积炭的效果有限。
技术实现思路
本专利技术的目的是为了克服现有的消除或抑制积炭的方法的缺陷，提供一种能够在线消除脱硫脱残炭反应器的催化剂上的积炭，从而延长运转周期以及实现卸剂容易的加工劣质渣油原料的方法。渣油加氢过程中催化剂上会沉积硬炭和软炭，本专利技术的专利技术人研究发现，在渣油加氢反应压力下，将高芳香性的油品与渣油原料一起引入至加氢装置中时，虽然能够对沥青质的溶解以去除具有一定的效果，但是该方法对积炭情况严重的加氢装置中的催化剂上的积炭的清洗效果并不好；然而，专利技术人在研究中发现，将高芳香性油品单独(不与渣油原料一起)和氢气通入装有渣油加氢旧催化剂的反应器中进行加氢时，旧催化剂上的硬炭会发生加氢反应，由于硬炭自身分子结构大，受到位阻效应影响不能直接从催化剂活性中心得到活化氢，但是高芳香性油品中的供氢化合物在没有渣油原料存在时能够将活化氢提供或传递到硬炭上，促使硬炭转化为软炭，而软炭可以溶解于高芳香性油品中并通过加氢反应转化为油品。基于此发现，专利技术人完成了本专利技术的技术方案。为了实现上述目的，本专利技术提供一种加工渣油原料的方法，该方法包括：在加氢处理条件下，将含有原料渣油的第一物料引入至依次含有串联连接的保护反应区、加氢脱金属反应区和脱硫脱残炭反应区的固定床加氢装置中进行加氢反应，其中，所述脱硫脱残炭反应区中至少包括两个并联连接的反应器，分别为反应器A和反应器B，且来自所述加氢脱金属反应区的反应流出物在进入所述脱硫脱残炭反应区中的并联的反应器时，仅进入并联的反应器A和反应器B中的其中一个中；(a)当所述固定床加氢装置达到以下条件中的任意一种时，切出所述脱硫脱残炭反应区的并联的反应器中的引入了来自所述并联的反应器上游的物料的反应器，并向切出的反应器中引入含有氢气和清洗油的第二物料以在其中进行加氢清洗处理，并且切换来自所述并联的反应器上游的物料以使得该物料在进入所述脱硫脱残炭反应区中的并联的反应器时，进入并联的反应器中未被切出的另一个反应器中进行加氢反应；来自切出的反应器中的反应流出物与来自未被切出的另一个反应器中的反应流出物一起进入后续的反应器或者出装置；所述固定床加氢装置需要达到的条件包括以下条件中的任意一种：(1)所述固定床加氢装置持续运行15天以上；(2)所述反应器A或者所述反应器B中的压降达到压降上限；(3)所述反应器A或者所述反应器B中的催化剂出现热点使得反应器的径向温差≥5℃；任选地，通过将所述反应器A和所述反应器B交替切出和切入以进行所述加氢反应和所述加氢清洗处理而重复所述步骤(a)，直至所述固定床加氢装置达到停工条件；其中，所述清洗油中的总芳烃含量为50～95重量％。本专利技术提供的加工渣油原料的方法能够显著地在线消除脱硫脱残炭反应器的催化剂上的积炭，从而延长运转周期以及实现卸剂容易。附图说明图1是本专利技术的一种优选的具体实施方式的加工渣油原料的工艺流程图。附图标记说明1、保护反应区2、脱金属反应区3、脱硫脱残炭反应区串联反应器4、反应器A5、反应器B6、第一物料7、第二物料01、02、03、04均为阀门。具体实施方式在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。如前所述，本专利技术提供了一种加工渣油原料的方法，该方法包括：在加氢处理条件下，将含有原料渣油的第一物料引入至依次含有串联连接的保护反应区、加氢脱金属反应区和脱硫脱残炭反应区的固定床加氢装置中进行加氢反应，其中，所述脱硫脱残炭反应区中至少包括两个并联连接的反应器，分别为反应器A和反应器B，且来自所述加氢脱金属反应区的反应流出物在进入所述脱硫脱残炭反应区中的并联的反应器时，仅进入并联的反应器A和反应器B中的其中一个中；(本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种加工渣油原料的方法，该方法包括：在加氢处理条件下，将含有原料渣油的第一物料引入至依次含有串联连接的保护反应区、加氢脱金属反应区和脱硫脱残炭反应区的固定床加氢装置中进行加氢反应，其中，所述脱硫脱残炭反应区中至少包括两个并联连接的反应器，分别为反应器A和反应器B，且来自所述加氢脱金属反应区的反应流出物在进入所述脱硫脱残炭反应区中的并联的反应器时，仅进入并联的反应器A和反应器B中的其中一个中；(a)当所述固定床加氢装置达到以下条件中的任意一种时，切出所述脱硫脱残炭反应区的并联的反应器中的引入了来自所述并联的反应器上游的物料的反应器，并向切出的反应器中引入含有氢气和清洗油的第二物料以在其中进行加氢清洗处理，并且切换来自所述并联的反应器上游的物料以使得该物料在进入所述脱硫脱残炭反应区中的并联的反应器时，进入并联的反应器中未被切出的另一个反应器中进行加氢反应；来自切出的反应器中的反应流出物与来自未被切出的另一个反应器中的反应流出物一起进入后续的反应器或者出装置；所述固定床加氢装置需要达到的条件包括以下条件中的任意一种：(1)所述固定床加氢装置持续运行15天以上；(2)所述反应器A或者所述反应器B中的压降达到压降上限；(3)所述反应器A或者所述反应器B中的催化剂出现热点使得反应器的径向温差≥5℃；任选地，通过将所述反应器A和所述反应器B交替切出和切入以进行所述加氢反应和所述加氢清洗处理而重复所述步骤(a)，直至所述固定床加氢装置达到停工条件；其中，所述清洗油中的总芳烃含量为50～95重量％。...

【技术特征摘要】
1.一种加工渣油原料的方法，该方法包括：在加氢处理条件下，将含有原料渣油的第一物料引入至依次含有串联连接的保护反应区、加氢脱金属反应区和脱硫脱残炭反应区的固定床加氢装置中进行加氢反应，其中，所述脱硫脱残炭反应区中至少包括两个并联连接的反应器，分别为反应器A和反应器B，且来自所述加氢脱金属反应区的反应流出物在进入所述脱硫脱残炭反应区中的并联的反应器时，仅进入并联的反应器A和反应器B中的其中一个中；(a)当所述固定床加氢装置达到以下条件中的任意一种时，切出所述脱硫脱残炭反应区的并联的反应器中的引入了来自所述并联的反应器上游的物料的反应器，并向切出的反应器中引入含有氢气和清洗油的第二物料以在其中进行加氢清洗处理，并且切换来自所述并联的反应器上游的物料以使得该物料在进入所述脱硫脱残炭反应区中的并联的反应器时，进入并联的反应器中未被切出的另一个反应器中进行加氢反应；来自切出的反应器中的反应流出物与来自未被切出的另一个反应器中的反应流出物一起进入后续的反应器或者出装置；所述固定床加氢装置需要达到的条件包括以下条件中的任意一种：(1)所述固定床加氢装置持续运行15天以上；(2)所述反应器A或者所述反应器B中的压降达到压降上限；(3)所述反应器A或者所述反应器B中的催化剂出现热点使得反应器的径向温差≥5℃；任选地，通过将所述反应器A和所述反应器B交替切出和切入以进行所述加氢反应和所述加氢清洗处理而重复所述步骤(a)，直至所述固定床加氢装置达到停工条件；其中，所述清洗油中的总芳烃含量为50～95重量％。2.根据权利要求1所述的方法，其中，在步骤(a)中，在对切出的反应器进行加氢清洗处理时，当切出的反应器中的压降以及反应器中的径向温差恢复到预设值范围内时，停止向切出的反应器中引入所述第二物料，任选地对切出的反应器进行卸剂处理或者换剂处理。3.根据权利要求1所述的方法，其中，所述清洗油中的总芳烃含量为80～90重量％。4.根据权利要求1-3中任意一项所述的方法，其中，所述清洗油中的双环芳烃含量为30～80重量％；优选为50～70重量％。5.根据权利要求1所述的方法，其中，所述清洗油选自直馏柴油、催化裂化柴油、催化裂化循环油和催化裂化油浆中的至少一种。6.根据权利要求1-5中任意一项所述的方法，其中，所述压降上限为所述脱硫脱残炭反应区中的相应反应器的最大设计压降的40～80％；优选地，所述压降上限为所述脱硫脱残炭反应区中的相应反应器的最大设计压降的45～75％。7.根据权利要求1-5中任意一项所述的方法，其中，所述反应器的径向温差为15～40℃；优选为20～35℃。8.根据权利要求6或7所述的方法，其中，在步骤(a)中，并联的所述反...

【专利技术属性】
技术研发人员：施瑢，邵志才，邓中活，胡大为，戴立顺，聂红，杨清河，刘涛，孙淑玲，聂鑫鹏，任亮，赵宁，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院，
类型：发明
国别省市：北京,11