The invention discloses an efficient preparation method of o-HYDROXYPHENYL acetone compounds, which comprises the following steps: the ratio of substituted phenol to acetic anhydride is massaged at 1:1_1.1 under solvent-free conditions, the reaction temperature is 130 150 C, the substituted phenyl ester of acetic acid and acetic acid is separated by distillation; the substituted phenyl ester of acetic acid is prepared in organic solvent at 50 120 C, and in solvent at 130 A transposition reaction occurs under the action of a catalyst to form o-hydroxyacetone compounds, after which the catalyst is filtered out, the solvent is evaporated, and the o-hydroxyacetone compounds are prepared by distillation in vacuum. The catalyst is phosphomolybdic acid, phosphotungstic acid, silicotungstic acid or its mixture. The preparation method disclosed by the invention has mild conditions, simple process, high selectivity and 99.5% ortho-selectivity, which is environmentally friendly and suitable for industrial production.
【技术实现步骤摘要】
一种邻羟基苯乙酮类化合物的高效制备方法
本专利技术涉及有机化合物合成
,特别涉及一种邻羟基苯乙酮类化合物的高效制备方法。
技术介绍
邻羟基苯乙酮类化合物是一种重要的有机化工原料,尤其邻羟基苯乙酮可用于Ia类抗心律失常药物盐酸普罗帕酮的合成。酯化反应及傅氏重排反应是经典的有机合成反应。传统的方法是,首先将酚与乙酰氯或醋酐酯化生成乙酸苯酯,然后在AlCl3催化下发生重排反应。传统方法邻对位的比例约为23:69,大部分产物为对位产物。fries反应的机理如下:由于生成的酰基正离子进行下一步反应时,有邻对位两个位置可以选择,故产物选择性不是很高。目前尚未有高效制备邻位产物的有效方法。
技术实现思路
为解决上述技术问题,本专利技术提供了一种邻羟基苯乙酮类化合物的高效制备方法,以达到使用环保催化剂、制备高选择性的邻位产物的目的。为达到上述目的,本专利技术的技术方案如下:一种邻羟基苯乙酮类化合物的高效制备方法,包括如下步骤:(1)将具有如式(I)所示结构的取代苯酚与乙酸酐按摩尔比1:1-1.1的比例在无溶剂条件下,130-150℃反应生成如式(Ⅱ)所示结构的乙酸取代苯酯,通过精馏分离乙酸与乙酸取代苯酯(Ⅱ);(2)制得的乙酸取代苯酯(Ⅱ),在有机溶剂中在50-120℃下,在催化剂的作用下发生转位反应,生成如式(Ⅲ)所示结构的邻羟基苯乙酮类化合物,反应完毕,过滤除去催化剂,蒸去溶剂,在真空下精馏制得邻羟基苯乙酮类化合物(Ⅲ);所述催化剂为磷钼酸、磷钨酸、硅钨酸或其混合物;反应式如下:式中,Y为氢、烷基、烷氧基、苯基或取代苯基、卤素、硝基、氰基、或吡啶基。上述方案中,所述 ...
【技术保护点】
1.一种邻羟基苯乙酮类化合物的高效制备方法,其特征在于,包括如下步骤:(1)将具有如式(Ⅰ)所示结构的取代苯酚与乙酸酐按摩尔比1:1‑1.1的比例在无溶剂条件下,130‑150℃反应生成如式(Ⅱ)所示结构的乙酸取代苯酯,通过精馏分离乙酸与乙酸取代苯酯(Ⅱ);(2)制得的乙酸取代苯酯(Ⅱ),在有机溶剂中在50‑120℃下,在催化剂的作用下发生转位反应,生成如式(Ⅲ)所示结构的邻羟基苯乙酮类化合物,反应完毕,过滤除去催化剂,蒸去溶剂,在真空下精馏制得邻羟基苯乙酮类化合物(Ⅲ);所述催化剂为磷钼酸、磷钨酸、硅钨酸或其混合物;反应式如下:
【技术特征摘要】
1.一种邻羟基苯乙酮类化合物的高效制备方法,其特征在于,包括如下步骤:(1)将具有如式(Ⅰ)所示结构的取代苯酚与乙酸酐按摩尔比1:1-1.1的比例在无溶剂条件下,130-150℃反应生成如式(Ⅱ)所示结构的乙酸取代苯酯,通过精馏分离乙酸与乙酸取代苯酯(Ⅱ);(2)制得的乙酸取代苯酯(Ⅱ),在有机溶剂中在50-120℃下,在催化剂的作用下发生转位反应,生成如式(Ⅲ)所示结构的邻羟基苯乙酮类化合物,反应完毕,过滤除去催化剂,蒸去溶剂,在...
【专利技术属性】
技术研发人员:马立亮,冯柏成,于法暖,王云智,郭超,
申请(专利权)人:沾化大荣化工科技有限公司,
类型:发明
国别省市:山东,37
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