一种利用浓盐酸吸收频哪酮生产尾气再生产频哪酮的工艺制造技术

本发明专利技术涉及一种利用浓盐酸吸收频哪酮生产尾气再生产频哪酮的工艺，其特征在于：具体工艺如下：S1：浓盐酸预冷与增浓；S2：2‑氯异戊烷的制备；S3：频哪酮的合成；S4：脱色；本发明专利技术中利用本方法生产的频哪酮产品纯度高，保证了产品的色泽，生产中产生的尾气能够重复循环利用到频哪酮的生产中，真正实现绿色生产，此外，通过浓盐酸的预冷能够有效缩短反应时间，提高生产效率，本发明专利技术的制备工艺，工艺简单，制备频哪酮过程中无废酸产生，解决了环境的压力；同时，在精馏后，增加脱色工艺，避免产品中混有盐酸，在保证产品纯度的基础上，也能够保证产品的色泽，进而可制备出纯度达≥98%，且无色的频哪酮产品。

A process for production of pinacone from tail gas by absorption of pinacone with concentrated hydrochloric acid

The present invention relates to a process for producing pinacone from tail gas by absorption of pinacone with concentrated hydrochloric acid. Its characteristics are as follows: S1: precooling and enrichment of concentrated hydrochloric acid; preparation of S2:2_chloroisopentane; synthesis of pinacone in S3; decolorization in S4; high purity of pinacone product produced by the method in the present invention ensures the color and luster of the product and the tail produced in production. Gas can be reused in the production of pinacone to realize green production. In addition, the precooling of concentrated hydrochloric acid can effectively shorten reaction time and improve production efficiency. The preparation process of the present invention is simple, no waste acid is produced during the preparation of pinacone, and the environmental pressure is solved. At the same time, decolorization process is added after distillation to avoid mixing salt in the product. Acids, on the basis of guaranteeing the purity of products, can also guarantee the color of products, and then can be prepared with purity of more than 98%, and colorless pinacone products.

【技术实现步骤摘要】
一种利用浓盐酸吸收频哪酮生产尾气再生产频哪酮的工艺
本专利技术涉及频哪酮生产领域，尤其涉及一种利用浓盐酸吸收频哪酮生产尾气再生产频哪酮的工艺。
技术介绍
频哪酮即3，3-二甲基-2-丁酮，是生产粉锈宁、多效哇等农药的重要原料和医药、染料等多种精细化工产品的中间体。频哪酮的合成方法较多，重排法以频哪醇为原料，在酸性环境中脱水重排生成[贵州化工20064(31):4-6]。该法不足是原料频哪醇来源困难且反应条件苛刻。氧化法以2,3-二甲基-2-丁烯为原料,以有机过氧酸或过氧化氢作氧化剂氧化，再重排得到频哪酮[刘玉衡.环氧化物的开环反应研究.河北师范大学,2009]。该法的缺点是原料2,3-二甲基-2-丁烯来源有限、工艺条件苛刻、工艺流程长等。异戊烯法以异戊烯为原料，先与盐酸或硫酸反应生成叔戊基氯,再与水合甲醛反应生成频哪酮[湖南化工1992(3):42-47]。该方法优点是异戊烯原料易得,产率较高,缺点是使用大量的无机酸并产生大量的含多种杂质的废酸。中国专利技术专利申请号：99114409.0，公布了一种制备频哪酮的新方法，用工业异戊烯为原料在酸介质中滴加三氯化磷和异戊烯进行加成，得到中间体。中间体在回流条件下，滴加甲醛溶液进行缩合反应得到频哪酮[CN1286242A]。该法缺点是仍然没有解决废酸的问题，收率较低。李增光、黄海军等人在专利《哪酮清洁生产工艺》中首先用硫酸或磷酸滴入盐酸中制得混合酸，再以工业异戊烯为原料，在制得的混合酸介质中滴加异戊烯制得中间体，中间体在回流条件下分批加入多聚甲醛进行反应制备频哪酮[CN102557905A]。该法缺点是仍然使用大量无机酸并产生大量的含多种杂质的废酸。上述以异戊烯为原料的方法均产生大量的废酸，对环境造成巨大的压力，同时也使成本增加。针对上述现象，专利CN105503550A公开了一种频哪酮的绿色制备方法，其工艺步骤如下：首先在搅拌条件下缓慢将异戊烯滴加至工业盐酸中，分离得到上层中间体叔戊基氯，下层酸液，供下步合成使用；将得到的叔戊基氯放于反应器中，加入甲醇或频哪酮作溶剂，搅拌条件下分批缓慢加入三聚甲醛，加热至回流，将反应产生的氯化氢导入上步得到的酸液中；停止反应，将反应器中液体自然降至室温，得到均相物质即为频哪酮粗品，同时得到的盐酸用于下次合成，粗品频哪酮经精馏后纯度≧98％，且该专利技术工艺简单，制备频哪酮过程无废液产生，解决了环境的压力，但该制备方法仍存在一定的缺陷：在制备过程中，使用工业盐酸，而工业盐酸中常混有一些氯化亚铁使得工业盐酸呈现微黄色，在频哪酮的生产中粗品频哪酮会混有一定的盐酸，频哪酮为无色产品，但是由于工业盐酸的存在使得产品泛黄，影响产品色泽。
技术实现思路
本专利技术要解决的技术问题是提供一种利用浓盐酸吸收频哪酮生产尾气再生产频哪酮的工艺，能够解决频哪酮生产中采用水吸收副产物盐酸和异戊烯，异戊烯不溶于水，水吸收的盐酸难以处理的问题；为解决上述技术问题，本专利技术的技术方案为：一种利用浓盐酸吸收频哪酮生产尾气再生产频哪酮的工艺，其创新点在于：具体工艺如下：S1：浓盐酸预冷与增浓：将31%浓度的浓盐酸通过冷冻盐水预冷至0℃-3℃；吸收频哪酮生产的产生的异戊稀和盐酸，异戊稀与浓盐酸发生反应，31%浓度的浓盐酸在通入盐酸后浓度提升；S2：2-氯异戊烷的制备：将S1中浓度提升后的浓盐酸冷却至-5℃～0℃，搅拌条件下缓慢滴加0℃～3℃的异戊烯，滴加完毕，搅拌1～3小时，生成2-氯异戊烷；S3：频哪酮的合成：将步骤S2中生成的2-氯异戊烷通过输入泵抽入到缩合反应釜中，然后开启搅拌，同时缓慢升温，当气相温度达至70℃～80℃时，开始向缩合反应釜中缓慢滴加甲醛，滴加完毕，保温反应1～2小时，反应结束后，冷却、静置分层，上层粗品频哪酮进入70℃～80℃的精馏装置进行精馏，下层酸液抽至废酸蒸馏釜进行分馏；S4：脱色：将精馏后的频哪酮送至专用共沸点蒸馏脱色装置中，在100℃～110℃的条件下进行脱色处理2～4小时，可得纯度达≥98%，且无色的频哪酮产品。进一步的，所述S2中的副产物气体包括盐酸与异戊烯，所述盐酸与异戊烯均采用S1的步骤进行吸收反应。进一步的，所述S3中缩合反应产生的氯化氢通过管道输送至S1中的浓盐酸中进行浓盐酸的增浓。进一步的，所述步骤S3的下层酸液抽至废酸蒸馏釜，加入水，且酸液与水的体积比为1:8，在80℃～100℃的温度下分馏，分馏后的稀盐酸抽入盐酸中间罐，对分馏得到的粗品频哪酮进入70℃～80℃的精馏装置进行精馏，精馏后，重复步骤S4进行脱色，最后，将脱色后的频哪酮送至专用脱水装置进行脱水处理，可得纯度达≥98%，且无色的频哪酮产品。本专利技术的优点在于：1）本专利技术中利用本方法生产的频哪酮产品纯度高，保证了产品的色泽，生产中产生的尾气能够重复循环利用到频哪酮的生产中，真正实现绿色生产，此外，通过浓盐酸的预冷能够有效缩短反应时间，提高生产效率，本专利技术的制备工艺，工艺简单，制备频哪酮过程中无废酸产生，解决了环境的压力；同时，在精馏后，增加脱色工艺，避免产品中混有盐酸，在保证产品纯度的基础上，也能够保证产品的色泽，进而可制备出纯度达≥98%，且无色的频哪酮产品。具体实施方式下面的实施例可以使本专业的技术人员更全面地理解本专利技术，但并不因此将本专利技术限制在所述的实施例范围之中。实施例1：一种利用浓盐酸吸收频哪酮生产尾气再生产频哪酮的工艺，具体工艺如下：S1：浓盐酸预冷与增浓：将31%浓度的浓盐酸通过冷冻盐水预冷至0℃-3℃；吸收频哪酮生产的产生的异戊稀和盐酸，异戊稀与浓盐酸发生反应，31%浓度的浓盐酸在通入盐酸后浓度提升，经过检测浓盐酸的浓度能提升至33%；S2：2-氯异戊烷的制备：将S1中浓度提升后的浓盐酸冷却至-5℃～0℃，搅拌条件下缓慢滴加0℃～3℃的异戊烯，滴加完毕，搅拌1～3小时，生成2-氯异戊烷；S3：频哪酮的合成：将步骤S2中生成的2-氯异戊烷通过输入泵抽入到缩合反应釜中，然后开启搅拌，同时缓慢升温，当气相温度达至70℃～80℃时，开始向缩合反应釜中缓慢滴加甲醛，滴加完毕，保温反应1～2小时，反应结束后，冷却、静置分层，上层粗品频哪酮进入70℃～80℃的精馏装置进行精馏，下层酸液抽至废酸蒸馏釜进行分馏；S4：脱色：将精馏后的频哪酮送至专用共沸点蒸馏脱色装置中，在100℃～110℃的条件下进行脱色处理2～4小时，可得纯度达≥98%，且无色的频哪酮产品。S2中的副产物气体包括盐酸与异戊烯，所述盐酸与异戊烯均采用S1的步骤进行吸收反应。S3中缩合反应产生的氯化氢通过管道输送至S1中的浓盐酸中进行浓盐酸的增浓。S3的下层酸液抽至废酸蒸馏釜，加入水，且酸液与水的体积比为1:8，在80℃～100℃的温度下分馏，分馏后的稀盐酸抽入盐酸中间罐，对分馏得到的粗品频哪酮进入70℃～80℃的精馏装置进行精馏，精馏后，重复步骤S4进行脱色，最后，将脱色后的频哪酮送至专用脱水装置进行脱水处理，可得纯度达≥98%，且无色的频哪酮产品。本行业的技术人员应该了解，本专利技术不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本专利技术的原理，在不脱离本专利技术精神和范围的前提下，本专利技术还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本专利技术范围内。本专利技术要求保护范围由所附的权利要求书及其等效本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种利用浓盐酸吸收频哪酮生产尾气再生产频哪酮的工艺，其特征在于：具体工艺如下：S1：浓盐酸预冷与增浓：将31%浓度的浓盐酸通过冷冻盐水预冷至0℃‑3℃；吸收频哪酮生产的产生的异戊稀和盐酸，异戊稀与浓盐酸发生反应，31%浓度的浓盐酸在通入盐酸后浓度提升；S2：2‑氯异戊烷的制备：将S1中浓度提升后的浓盐酸冷却至‑5℃～0℃，搅拌条件下缓慢滴加0℃～3℃的异戊烯，滴加完毕，搅拌1～3小时，生成2‑氯异戊烷；S3：频哪酮的合成：将步骤S2中生成的2‑氯异戊烷通过输入泵抽入到缩合反应釜中，然后开启搅拌，同时缓慢升温，当气相温度达至70℃～80℃时，开始向缩合反应釜中缓慢滴加甲醛，滴加完毕，保温反应1～2小时，反应结束后，冷却、静置分层，上层粗品频哪酮进入70℃～80℃的精馏装置进行精馏，下层酸液抽至废酸蒸馏釜进行分馏；S4：脱色：将精馏后的频哪酮送至专用共沸点蒸馏脱色装置中，在100℃～110℃的条件下进行脱色处理2～4小时，可得纯度达≥98%，且无色的频哪酮产品。

【技术特征摘要】
1.一种利用浓盐酸吸收频哪酮生产尾气再生产频哪酮的工艺，其特征在于：具体工艺如下：S1：浓盐酸预冷与增浓：将31%浓度的浓盐酸通过冷冻盐水预冷至0℃-3℃；吸收频哪酮生产的产生的异戊稀和盐酸，异戊稀与浓盐酸发生反应，31%浓度的浓盐酸在通入盐酸后浓度提升；S2：2-氯异戊烷的制备：将S1中浓度提升后的浓盐酸冷却至-5℃～0℃，搅拌条件下缓慢滴加0℃～3℃的异戊烯，滴加完毕，搅拌1～3小时，生成2-氯异戊烷；S3：频哪酮的合成：将步骤S2中生成的2-氯异戊烷通过输入泵抽入到缩合反应釜中，然后开启搅拌，同时缓慢升温，当气相温度达至70℃～80℃时，开始向缩合反应釜中缓慢滴加甲醛，滴加完毕，保温反应1～2小时，反应结束后，冷却、静置分层，上层粗品频哪酮进入70℃～80℃的精馏装置进行精馏，下层酸液抽至废酸蒸馏釜进行分馏；S4：脱色：将精馏后的频哪酮送至专用共沸点蒸馏脱色装置中，在100℃～110℃的条件下...

【专利技术属性】
技术研发人员：石素平，周为武，缪卫东，刘泽春，翟海泉，季鹏，
申请(专利权)人：南通鸿富达利化工有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏,32