甲基丙烯酸制造用催化剂及其制造方法、以及甲基丙烯酸和甲基丙烯酸酯的制造方法技术

本发明专利技术提供甲基丙烯酸收率高的甲基丙烯酸制造用催化剂。一种甲基丙烯酸制造用催化剂，是在利用分子态氧将甲基丙烯醛进行气相催化氧化而制造甲基丙烯酸时使用的包含至少含有磷、钼和钒的杂多酸盐的甲基丙烯酸制造用催化剂，在保持温度30℃、湿度90％的环境下放置了12小时的上述甲基丙烯酸制造用催化剂的使用Cu－Kα射线的X射线衍射图案中，归因于质子型杂多酸的立方晶结构的(322)面的峰强度I1的绝对值与归因于杂多酸盐的立方晶结构的(222)面的峰强度I0的绝对值的比(I1/I0)为0.01～0.80。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】甲基丙烯酸制造用催化剂及其制造方法、以及甲基丙烯酸和甲基丙烯酸酯的制造方法
本专利技术涉及甲基丙烯酸制造用催化剂及其制造方法、以及甲基丙烯酸和甲基丙烯酸酯的制造方法。
技术介绍
作为在利用分子态氧将甲基丙烯醛进行气相催化氧化而制造甲基丙烯酸时使用的甲基丙烯酸制造用催化剂，已知有含有钼元素和磷元素的杂多酸系催化剂。作为这样的杂多酸系催化剂，可举出抗衡阳离子为质子的质子型杂多酸、和将该质子的一部分用除质子以外的阳离子置换而成的杂多酸盐。作为杂多酸盐，已知有阳离子为碱金属离子的碱金属盐、阳离子为铵离子的铵盐。应予说明，质子型杂多酸为水溶性，但由于杂多酸的碱金属盐的阳离子的离子半径大，所以一般为难溶性的(非专利文献1)。在专利文献1中，提出了一种甲基丙烯酸制造用催化剂，其特征在于，由含有磷和钼的Keggin型杂多酸的酸性盐构成，X射线衍射中的面间隔的峰强度与面间隔的峰强度的比为0.001～0.01。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2005－131577号公报非专利文献非专利文献1：大竹正之、小野田武，催化剂，vol.18，No.6(1976)
技术实现思路
然而，专利文献1中记载的催化剂本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种甲基丙烯酸制造用催化剂，是在利用分子态氧将甲基丙烯醛进行气相催化氧化而制造甲基丙烯酸时使用的含有杂多酸盐的甲基丙烯酸制造用催化剂，所述杂多酸盐至少含有磷、钼和钒，在保持温度30℃、湿度90％的环境下放置了12小时的所述甲基丙烯酸制造用催化剂的使用Cu－Kα射线的X射线衍射图案中，归因于质子型杂多酸的立方晶结构的(322)面的峰强度I1的绝对值与归因于杂多酸盐的立方晶结构的(222)面的峰强度I0的绝对值的比即I1/I0为0.01～0.80。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.09.14 JP 2016-1794031.一种甲基丙烯酸制造用催化剂，是在利用分子态氧将甲基丙烯醛进行气相催化氧化而制造甲基丙烯酸时使用的含有杂多酸盐的甲基丙烯酸制造用催化剂，所述杂多酸盐至少含有磷、钼和钒，在保持温度30℃、湿度90％的环境下放置了12小时的所述甲基丙烯酸制造用催化剂的使用Cu－Kα射线的X射线衍射图案中，归因于质子型杂多酸的立方晶结构的(322)面的峰强度I1的绝对值与归因于杂多酸盐的立方晶结构的(222)面的峰强度I0的绝对值的比即I1/I0为0.01～0.80。2.根据权利要求1所述的甲基丙烯酸制造用催化剂，其中，I1/I0为0.05～0.75。3.根据权利要求2所述的甲基丙烯酸制造用催化剂，其中，I1/I0为0.40～0.73。4.一种甲基丙烯酸制造用催化剂的制造方法，是制造权利要求1～3中任一项所述的甲基丙烯酸制造用催化剂的方法，包括使用杂多酸盐含有液i和杂多酸盐含有液ii通过干燥得到催化剂前体的工序，所述杂多酸盐含有液i至少含有磷原料和碱金属离子原料，所述杂多酸盐含有液ii至少含有磷原料和铵离子原料。5.根据权利要求4所述的甲基丙烯酸制造用催化剂的制造方法，其中，包括将所述杂多酸盐含有液i的干燥物和所述杂多酸盐含有液ii的干燥物混合而得到催化剂前体的工序。6.根据权利要求4所述的甲基丙烯酸制造用催...

【专利技术属性】
技术研发人员：加藤裕树，
申请(专利权)人：三菱化学株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP