一种有机电致发光材料及其制备方法与应用技术

本发明专利技术涉及有机电致发光显示技术领域，具体涉及一种有机电致发光材料，其具有如通式I所示的结构：

【技术实现步骤摘要】
一种有机电致发光材料及其制备方法与应用
本专利技术涉及一种新型有机电致发光材料，及其在有机电致发光器件中的应用，属于有机电致发光显示

技术介绍
有机电致发光(OLED)材料在信息显示材料、有机光电子材料等领域中的应用具有极大的研究价值和美好的应用前景。随着多媒体信息技术的发展，对平板显示器件性能的要求越来越高。目前主要的显示技术有等离子显示器件、场发射显示器件和有机电致发光显示器件(OLED)。其中，OLED具有自身发光、低电压直流驱动、全固化、视角宽、颜色丰富等一系列优点，与液晶显示器件相比，OLED不需要背光源，视角更宽，功耗低，其响应速度是液晶显示器件的1000倍，因此，OLED具有更广阔的应用前景。目前报道的有机空穴传输材料由于分子量普遍较小，材料的玻璃化温度较低，在材料使用过程中，反复充电放电，材料容易结晶，薄膜的均一性被破坏，从而影响材料使用寿命。因此，开发稳定高效的有机空穴传输材料，从而降低驱动电压，提高器件发光效率，延长器件寿命，具有很重要的实际应用价值。
技术实现思路
本专利技术提出了一种新型的有机电致发光材料，其具有如通式I所示结构：在通式I中，Ar选自：m选自1至3的整数；表示取代位。本专利技术所述的材料可制备低电压驱动、长寿命并高效率的OLED元件。优选的，在通式I中，所述Ar选自：m为1或2。优选的，所述化合物为：上述有机材料由于苯环上含有甲基，从而可以增大分子间的距离，防止化合物之间的缔合，降低了分子的堆砌的几率，使该有机材料具有较好的溶解性以及合适的迁移率，不会发生像素间的串扰，降低了材料分子的HOMO值，更利于空穴注入。热稳定性好，蒸镀时不容易发生结晶化，应用到OLED器件中可有效提高OLED成品率，降低驱动电压，提高了发光效率，增加了寿命。本专利技术的另一目的是保护本专利技术所述化合物的制备方法，包括如下步骤：A)以化合物1-1为起始原料，与发生偶联反应，得到化合物1-2；B)所述化合物1-2与Br-Ar-Br发生偶联反应，得到化合物1；其中，Ar和m的指代与说明书的前述部分相同。上述的步骤本领域技术人员可采用已知的常见手段来实现，如选择合适的催化剂，溶剂，确定适宜的反应温度，时间等，本专利技术对此不作特别限定。优选的，本专利技术所述化合物的制备方法包括如下步骤：A)以化合物1-1为起始原料，以二甲苯为溶剂，以三(二苯苄基丙酮)二钯和三叔丁基膦为催化剂，叔丁醇钠为碱，氮气保护，控温100-110℃，化合物1-1与发生偶联反应，得到化合物1-2；B)以甲苯为溶剂，以三(二苯苄基丙酮)二钯和三叔丁基膦为催化剂，叔丁醇钠为碱，氮气保护，控温100-110℃，化合物1-2与Br-Ar-Br发生偶联反应，得到化合物1；其中，Ar和m的指代与说明书的前述部分相同。上述二溴稠环芳烃、叔丁醇钠和三(二苯苄基丙酮)二钯等均可以通过公开商业途径或者文献中本身已知的方法合成得到。优选的，本专利技术的方法尤其适用于当Ar为如下基团时化合物的合成：本专利技术的另一个目的是保护本专利技术所述的有机电致发光材料物在制备有机电致发光器件中的应用。优选的，本专利技术所述有机电致发光材料作为制备有机电致发光器件中的空穴传输层的材料。本专利技术的另一个目的是保护一种有机电致发光器件，所述器件中空穴传输层的材料为本专利技术所述的有机电致发光材料。优选的，所述发光器件依次包括层叠设置的透明基片、阳极层、空穴传输层、有机发光层、电子传输层、电子注入层和阴极层。优选的，构成所述透明基片的材料为玻璃基板或柔性基片；优选的，所述柔性基片可以使用传统有机发光器件中的基板，如玻璃或塑料。优选的构成所述阳极层的材料为无机材料；进一步优选的，所述无机材料具体为氧化铟锡(ITO)、氧化锌、氧化锡锌、金、银或铜中的至少一种，优选氧化铟锡(ITO)；作为优选的方案，在本专利技术的器件制作中优选选用玻璃基板，ITO作阳极材料。优选的，制备所述有机发光层的材料为：中的一种；优选的，制备所述电子传输层的材料为：中的一种；优选的，制备所述电子注入层的材料为LiF,Li2O，MgO或Al2O3中的一种，优选LiF。优选的，构成所述阴极的材料选自锂、镁、银、钙、锶、铝、铟、铜、金和银中的一种；进一步优选铝。作为一种优选的方案，本专利技术的所述的发光器件，所述空穴传输层的厚度为10-50nm，优选为35nm；和/或，所述有机发光层的厚度为10-100nm，优选为40nm；和/或，所述电子传输层的厚度为10-30nm，优选为30nm；和/或，所述电子注入层的厚度为10-30nm，优选为15nm；和/或，所述阴极的厚度为50-110nm，优选为50nm。本专利技术具有如下有益效果：本专利技术提供的有机电致发光材料以稠环化合物为中心，以含甲基的(苯胺为端基)，通过在多环芳香族化合物的活泼位置，引入具有空穴传输性能的取代基，获得了一类具有空穴传输性能的新型OLED材料。该类材料具有高的空穴迁移率，较好的薄膜稳定性，适合的分子能级和较高的玻璃化转变温度，还可以提高载流子传输效率和器件的发光效率。可以被应用在有机电致发光领域，作为空穴传输材料使用。具体实施方式本专利技术中所用的三叔丁基膦、叔丁醇钠、三(二苯苄基丙酮)二钯、二溴多环芳烃等化工原料均可在国内化工产品市场方便买到。实施例1(化合物1)的合成合成路线如下：1)化合物1-2的合成1000毫升三口瓶，配磁力搅拌，氩气置换后依次加入叔丁醇钠46.1g(0.48mol)、邻甲苯胺32.15g(纯度99％，0.3mol)、64.44g的3-溴-9-苯基-9H-咔唑(纯度99％，0.2mol)和甲苯400ml。再次氩气置换后依次加入3ml三叔丁基膦和0.46g三(二苯苄基丙酮)二钯。加完后，开搅拌加热升温至100℃，控温100-110℃反应5小时。降温至30℃后经硅胶柱抽滤得滤液，旋蒸滤液，用二氯甲烷溶解后，用4mol/L盐酸溶液洗涤两次，分液，用无水硫酸钠进行干燥，抽滤，旋蒸滤液，得到63.41g黄色产物，纯度99％，产率91％。2)化合物1的合成500毫升三口瓶，配磁力搅拌，氩气置换后依次加入叔丁醇钠18.1g(0.188mol)、9，10-二溴蒽26.4g(纯度99％，0.0785mol)和二甲苯100ml。再次氩气置换后依次加入1.6ml三叔丁基膦和0.23g三(二苯苄基丙酮)二钯。加完后，加热升温至110℃。开始滴加在由70.73g的9-苯基-N-甲苯基-9H-咔唑-3-胺(纯度99％，0.203mol)和100ml二甲苯组成的溶液，控温110-120℃。降温至50℃，加入100m去离子水水解，搅拌10分钟，过滤，滤饼用DMF反复煮沸几次，得到63.59g黄色产物，纯度99％，产率93％。产物MS(m/e)：871.08；元素分析(C64H46N4)：理论值C：88.25％，H：5.32％，N：6.43％；实测值C：88.24％，H：5.34％，N：6.42％。实施例2(化合物2)的合成合成路线如下：1)化合物2-1的合成1000毫升三口瓶，配磁力搅拌，氩气置换后依次加入叔丁醇钠46.1g(0.48mol)、邻甲苯胺32.15g(纯度99％，0.3mol)、64.44g的3-溴-9-苯基-9H-咔唑(纯度99％，0.2mol)和二甲苯400ml。再次本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种有机电致发光材料，其特征在于，具有如通式I所示结构：

【技术特征摘要】
1.一种有机电致发光材料，其特征在于，具有如通式I所示结构：在通式I中，Ar选自中的一种；m选自1至3的整数；表示取代位。2.根据权利要求1所述的有机电致发光材料，其特征在于，在通式I中，所述Ar选自：中的一种；m为1或2。3.根据权利要求1或2所述的有机电致发光材料，其特征在于，所述有机电致发光材料为：4.权利要求1～3任一项所述有机电致发光材料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：A)以化合物1-1为起始原料，与发生偶联反应，得到化合物1-2；B)所述化合物1-2与Br-Ar-Br发生偶联反应，得到化合物1；其中，Ar和m的指代与权利要求1-3任一项所述相同。5.权利要求4所述的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：A)以化合物1-1为起始原料，以二甲苯为溶剂，以三(二苯苄基丙酮)二钯和三叔丁基膦为催化剂，叔丁醇钠为碱，氮气保护，控温100-110℃，化合物1-1与发生偶联反应，得到化合物I-2；B)以甲苯为溶剂，以三(二苯苄基丙酮)二钯和三叔丁基膦为催化剂，叔丁醇钠为碱，氮气保护，控温100-110℃，化合物1-2与Br-Ar-Br发生偶联反应，得到化合物1；其中，Ar和m的指代与权利要求1-3任一项所述相同。6.权利要求1～3任一项所述的有机电致发光材料在制备有机电致发光器件中...

【专利技术属性】
技术研发人员：张朝霞，段陆萌，李仲庆，郭林林，班全志，杭德余，李继响，程丹丹，曹占广，黄春雪，
申请(专利权)人：北京燕化集联光电技术有限公司，
类型：发明
国别省市：北京,11