混炼型硅橡胶组合物、混炼型硅橡胶海绵以及所述海绵的制造方法技术

本发明专利技术提供一种混炼型硅橡胶组合物、混炼型硅橡胶海绵以及所述海绵的制造方法。所述混炼型硅橡胶海绵的连泡率为20％以上，所述方法包括：将硅橡胶组合物在200℃以上的条件下进行热处理，所述硅橡胶组合物含有以下成分(A)～成分(E)：(A)有机聚硅氧烷，其为以平均组成式(I)表示、且在一个分子中至少含有2个烯基的聚合度为3000以上的有机聚硅氧烷，在平均组成式(I)中，R

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】混炼型硅橡胶组合物、混炼型硅橡胶海绵以及所述海绵的制造方法
本专利技术涉及混炼型硅橡胶组合物、混炼型硅橡胶海绵以及通过连泡化的所述海绵的制造方法。
技术介绍
硅橡胶海绵为具有硅橡胶特有的耐热性、耐寒性、电绝缘性、阻燃性等优异、且压缩永久变形小这样的优异的物理特性的海绵。为了推进低热传导化和轻量化，具有这样特性的硅橡胶海绵被使用在OA机器、机动车以及建筑材料等方面。硅橡胶海绵根据其用途，通过硅橡胶的成型/交联方法和发泡方法等各种方法进行制造。作为发泡方法之一，具有将已被封入溶剂的热膨胀性树脂微粒(热膨胀性微囊)混合在橡胶组合物中进而获得海绵的方法。在该方法中，随着加温，热膨胀性微囊内的溶剂被汽化，进而使热膨胀性微囊膨胀。而且，已膨胀的热膨胀性微囊(树脂微球)的粒径成为海绵孔的大小。通过大量混合上述热膨胀性微囊虽然能够使硅橡胶海绵低密度化，但由于在所获得的硅橡胶海绵中，热膨胀性微囊的树脂成分残留在橡胶内，进而导致所得到的海绵的硬度极高，且橡胶弹性降低。因此，存在着硅橡胶海绵的压缩永久变形加大，进而难以制作厚海绵的问题。另外，作为被用于硅橡胶海绵的交联剂，可以选自加成交联剂和有机过氧化物交联剂。通常，在常压热空气交联(HAV：HotAirVulcanization、以下简称为HAV)的情况下，其大多选择表面交联性良好的加成交联剂；而在模具交联的情况下，大多选择有机过氧化物(专利文献1、专利文献2)。在使用这些交联剂的方法中，海绵孔成为独立的孔。在此，作为将已添加热膨胀性微囊的海绵进行连泡化的方法，提出了将多元醇、无机酸盐、金属皂以及有机锡化合物等作为连泡化剂的方法(专利文献3～专利文献5)。在这些方法中，均将已膨胀的微球添加在加成交联型液态硅酮中、且使用液体、离子性物质作为连泡化剂，并且需要通过与加热(固化)硅橡胶的工序分别不同的温度下进行加热而去除连泡化剂。因此，使用上述交联剂和连泡化剂的方法也关系到硅橡胶海绵的物性恶化。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开平8-012888号公报专利文献2：日本特开平8-012795号公报专利文献3：日本特开2001-220510号公报专利文献4：日本特开2002-070838号公报专利文献5：日本特开2001-295830号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的问题因此，本专利技术的目的在于，提供一种硅橡胶海绵及其制造方法。所述硅橡胶海绵使用作为发泡剂的热膨胀性微囊，在能够设定从低发泡倍率至高发泡倍率的大幅度密度的同时，压缩永久变形小，且不损害硅橡胶本来所具有的物性，并且具有已高连泡化的均匀的微细孔结构。解决问题的方法本专利技术者们为达到以上目的而进行了深入研究的结果，发现了以下的仅实施通常的HAV工序就能够将混炼型硅橡胶形成为连泡海绵的方法，从而完成了本专利技术。该方法为：通过将在特定温度下进行热膨胀和热收缩的溶剂内包型未膨胀微囊混合在热固化性混炼型硅橡胶组合物中，且通过有机过氧化物使橡胶固化，并且在橡胶固化后的适宜时机使用作为连泡化剂的固体的高温分解型有机发泡剂，其后仅实施通常的HAV工序就能够将混炼型硅橡胶形成为连泡海绵；并且还发现，用该方法所制造的混炼型硅橡胶海绵能够设定从低发泡倍率至高发泡倍率的大幅密度，且富有弹性力，而且表层的表面平滑性和发泡后的尺寸精度优异，并且，具有均匀的微细孔结构。即，本专利技术为提供下述的混炼型硅橡胶海绵及其制造方法等的专利技术。〈1〉一种混炼型硅橡胶海绵的制造方法，该混炼型硅橡胶海绵的连泡率为20％以上，该方法包括：将硅橡胶组合物在200℃以上的条件下进行热处理，所述硅橡胶组合物含有以下成分(A)～成分(E)：(A)有机聚硅氧烷，其为以下述平均组成式(I)表示、且在一个分子中至少含有2个烯基的聚合度为3000以上的有机聚硅氧烷，R1aSiO4-a/2(I)在平均组成式(I)中，R1表示相同或不同的一价烃基，a表示1.95～2.04的正数，其含量为100质量份，(B)强化性二氧化硅，相对于成分(A)100质量份，其含量为10～100质量份，(C)热膨胀性微囊，其膨胀开始温度为90～150℃，且通过在200℃条件下加热5分钟从最大膨胀体积收缩20％以上，相对于成分(A)100质量份，其含量为0.1～20质量份，(D)固化剂：有机过氧化物，相对于成分(A)100质量份，其含量为0.01～20质量份，(E)连泡化剂：其为分解开始温度180℃以上的固体的高温分解型有机发泡剂，且为在成分(A)的固化后开始分解的成分，相对于成分(A)100质量份，其含量为0.1～30质量份。〈2〉根据〈1〉所述的混炼型硅橡胶海绵的制造方法，其特征在于，通过常压热风进行热处理。〈3〉根据〈1〉或〈2〉所述的混炼型硅橡胶海绵的制造方法，其特征在于，相对于成分(A)和成分(B)的总量100g，成分(E)的连泡化剂所产生的气体量为100cc以上。〈4〉根据〈1〉～〈3〉中任一项所述的混炼型硅橡胶海绵的制造方法，其特征在于，(E)连泡化剂为选自偶氮二甲酰胺、N,N’-二亚硝基五亚甲基四胺以及联二脲中的至少一种。〈5〉根据〈1〉～〈4〉中任一项所述的混炼型硅橡胶海绵的制造方法，其特征在于，(D)固化剂为二烷基类的有机过氧化物，且交联开始温度(6分钟半衰期温度)为135～180℃。〈6〉一种混炼型硅橡胶海绵，其特征在于，其为硅橡胶组合物的热处理物，所述硅橡胶组合物含有以下成分(A)～成分(E)：(A)有机聚硅氧烷，其为以下述平均组成式(I)表示、且在一个分子中至少含有2个烯基的聚合度为3000以上的有机聚硅氧烷，R1aSiO4-a/2(I)在平均组成式(I)中，R1表示相同或不同的一价烃基，a表示1.95～2.04的正数，其含量为100质量份，(B)强化性二氧化硅，相对于成分(A)100质量份，其含量为10～100质量份，(C)热膨胀性微囊，其膨胀开始温度为90～150℃，且通过在200℃条件下加热5分钟从最大膨胀体积收缩20％以上，相对于成分(A)100质量份，其含量为0.1～20质量份，(D)固化剂：有机过氧化物，相对于成分(A)100质量份，其含量为0.01～20质量份，(E)连泡化剂：其为分解开始温度180℃以上的固体的高温分解型有机发泡剂，且为在成分(A)的固化后开始分解的成分，相对于成分(A)100质量份，其含量为0.1～30质量份，且所述混炼型硅橡胶海绵的连泡率为20％以上，孔的长径比为1.0～1.3，且平均孔径为250μm以下。〈7〉一种带状成型物，其含有〈6〉所述的混炼型硅橡胶海绵。〈8〉一种片状成型物，其含有〈6〉所述的混炼型硅橡胶海绵。〈9〉一种海绵辊状成型物，其含有〈6〉所述的混炼型硅橡胶海绵。〈10〉一种运输机用保护缓冲材料，其含有〈6〉所述的混炼型硅橡胶海绵。〈11〉一种混炼型硅橡胶组合物，其特征在于，其含有以下成分(A)～成分(E)：(A)有机聚硅氧烷，其为以下述平均组成式(I)表示、且在一个分子中至少含有2个烯基的聚合度为3000以上的有机聚硅氧烷，R1aSiO4-a/2(I)在平均组成式(I)中，R1表示相同或不同的一价烃基，a表示1.95～2.04的正数，其含量为100质量份，(B)强化性二氧化硅，相对于成分(A)100质量份，其含量为10～100质量本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种混炼型硅橡胶海绵的制造方法，所述混炼型硅橡胶海绵的连泡率为20％以上，所述方法包括：将硅橡胶组合物在200℃以上的条件下进行热处理，所述硅橡胶组合物含有以下成分(A)～成分(E)：(A)有机聚硅氧烷，其为以下述平均组成式(I)表示、且在一个分子中至少含有2个烯基的聚合度为3000以上的有机聚硅氧烷，R1aSiO4‑a/2                           (I)在平均组成式(I)中，R1表示相同或不同的一价烃基，a表示1.95～2.04的正数，其含量为100质量份；(B)强化性二氧化硅，相对于所述成分(A)100质量份，其含量为10～100质量份；(C)热膨胀性微囊，其膨胀开始温度为90～150℃，且通过在200℃条件下加热5分钟从最大膨胀体积收缩20％以上，相对于所述成分(A)100质量份，其含量为0.1～20质量份；(D)固化剂：有机过氧化物，相对于所述成分(A)100质量份，其含量为0.01～20质量份；(E)连泡化剂：其为分解开始温度180℃以上的固体的高温分解型有机发泡剂，且为在所述成分(A)的固化后开始分解的成分，相对于所述成分(A)100质量份，其含量为0.1～30质量份。...

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.06.30 JP 2016-1297291.一种混炼型硅橡胶海绵的制造方法，所述混炼型硅橡胶海绵的连泡率为20％以上，所述方法包括：将硅橡胶组合物在200℃以上的条件下进行热处理，所述硅橡胶组合物含有以下成分(A)～成分(E)：(A)有机聚硅氧烷，其为以下述平均组成式(I)表示、且在一个分子中至少含有2个烯基的聚合度为3000以上的有机聚硅氧烷，R1aSiO4-a/2(I)在平均组成式(I)中，R1表示相同或不同的一价烃基，a表示1.95～2.04的正数，其含量为100质量份；(B)强化性二氧化硅，相对于所述成分(A)100质量份，其含量为10～100质量份；(C)热膨胀性微囊，其膨胀开始温度为90～150℃，且通过在200℃条件下加热5分钟从最大膨胀体积收缩20％以上，相对于所述成分(A)100质量份，其含量为0.1～20质量份；(D)固化剂：有机过氧化物，相对于所述成分(A)100质量份，其含量为0.01～20质量份；(E)连泡化剂：其为分解开始温度180℃以上的固体的高温分解型有机发泡剂，且为在所述成分(A)的固化后开始分解的成分，相对于所述成分(A)100质量份，其含量为0.1～30质量份。2.根据权利要求1所述的混炼型硅橡胶海绵的制造方法，其特征在于，通过常压热风进行热处理。3.根据权利要求1或2所述的混炼型硅橡胶海绵的制造方法，其特征在于，相对于所述成分(A)和所述成分(B)的总量100g，所述成分(E)的连泡化剂所产生的气体量为100cc以上。4.根据权利要求1～3中任一项所述的混炼型硅橡胶海绵的制造方法，其特征在于，(E)连泡化剂为选自偶氮二甲酰胺、N,N’-二亚硝基五亚甲基四胺以及联二脲中的至少一种。5.根据权利要求1～4中任一项所述的混炼型硅橡胶海绵的制造方法，其特征在于，所述(D)固化剂为二烷基类的有机过氧化物，且交联开始温度为135～180℃。6.一种混炼型硅橡胶海绵，其特征在于，其为硅橡胶组合物的热处理物，所述硅橡胶组合物含有以下成分(A)～成分(E)：(A)有机聚硅氧烷，其为以下述平均组成式(I)表示、且在一个分子中至少含有2个烯基的聚合度为3000以上的有机聚硅氧烷，R1aSiO4-a/2(I)在平均组成式(I)中，R1表示...

【专利技术属性】
技术研发人员：平林佐太央，
申请(专利权)人：信越化学工业株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP