对羟基苯乙酮一步法实现加氢反应耦合脱水反应制备对羟基苯乙烯的方法技术

本发明专利技术提供了对羟基苯乙酮一步法实现加氢反应耦合脱水反应制备对羟基苯乙烯的方法，所述方法以对羟基苯乙酮作为反应底物，醇为溶剂，碱性条件下经一步反应制得对羟基苯乙烯。与现有技术相比，本发明专利技术具有以下优点：(1)所述制备方法采用常见的对羟基苯乙酮作为底物，经一步法实现加氢反应耦合脱水反应获得对羟基苯乙烯，对羟基苯乙酮转化率达99％以上，对羟基苯乙烯的粗产物得率达85％，对羟基苯乙烯的纯品得率达76％；(2)所述方法简化了生产工艺，降低了生产成本，具有良好的经济价值。

【技术实现步骤摘要】
对羟基苯乙酮一步法实现加氢反应耦合脱水反应制备对羟基苯乙烯的方法
本专利技术属于化工医药中间体
，涉及一种中间体的制备方法，具体为对羟基苯乙酮一步法实现加氢反应耦合脱水反应制备对羟基苯乙烯的方法。
技术介绍
对羟基苯乙烯是一种重要的化工及医药中间体，在各类高分子材料及医药合成中有着广泛的应用。比如，用于合成作为光致抗蚀剂(光刻胶)主要成分的聚对羟基苯乙烯，其原料就是对羟基苯乙烯。聚对羟基苯乙烯系列的化学增幅型光致抗蚀剂是目前国际上主流的光致抗蚀剂产品，是用于处理光蚀刻集成电路、制造芯片的关键技术之一。参见文献：孟诗云，李光宪，杨其，黄亚江，用于光致抗蚀剂的聚对羟基苯乙烯的合成及其进展[J]应用化学，2004，16(2):243-249。柔性电子器件是将有机/无机薄膜电子器件制作在柔性塑料或薄金属基板上的电子技术，使其在信息、能源、国防等领域具有广泛应用前景，如柔性显示器、RFID、OLED、薄膜太阳能电池等。聚合物栅极电介质是组成有机薄膜电子器件的主体材料之一，在众多的聚合物栅极电介质中，聚对羟基苯乙烯以其优良的透明性和绝缘性而被广泛应用。参考文献：[1]YoonM.H.,YanH.,FacchettiA.,etal.Low-voltageorganicfield-effecttransistorsandinvertersenabledbyultrathincross-Linkedpolymersasgatedielectrics[J].J.Am.Chem.Soc.,2005,127(29):10388-10395；[2]KlaukH.,HalikM.,ZschieschangU.,etal.High-mobilitypolymergatedielectricpentacenethinfilmtransistors[J].J.Appl.Phys.,2002,92(9):5259-5263；[3]SinghT.B.,MeghdadiF.,S.,etal.High-performanceambipolarpentaceneorganicfield-effecttransistorsonpoly(vinylalcohol)organicgatedielectric[J].Adv.Mater.,2005,17(19):2315-2320。因此研究聚对羟基苯乙烯的单体对羟基苯乙烯具有重要意义。根据现有文献报道，目前制备对羟基苯乙烯的方法，主要采用六类底物：(一)以对羟基苯甲醛为底物：(1)对羟基苯甲醛与磷叶立德试剂发生wittig反应；(2)对羟基苯甲醛与丙二酸二乙酯反应生成4-羟基肉桂酸再进行脱羧反应。上述两个反应用到的原料比较昂贵。(二)以对羟基苯乙烷高温脱氢反应，该方法能耗大且需要加入底物含量5％-50％的苯酚或对甲酚参与反应；(三)以4-(1-氨基乙基)苯酚脱去氨基制备对羟基苯乙烯，但是该底物价格昂贵；(四)以对卤代苯衍生物为原料脱卤化氢的方法，底物制备过程中用到大量的卤代试剂因而该方法不环保。(五)以葡萄糖为原料发酵的方法，该方法的工业化尚未见报道。(六)以对羟基苯乙酮为原料，对羟基苯乙酮先还原为对羟基苯乙醇然后酸性脱水反应制备对羟基苯乙烯，步骤过多且需用到金属催化剂。(孟诗云，赵双霞张义玲崔云梓，中间体对乙酰氧基苯乙烯的合成及其进展[J]化工中间体，2005，(11)：8-13；姜晓萍，4-乙酰氧基苯乙烯合成方法的研究[M]硕士论文，南京工业大学，2011。)综上所述，目前制备对羟基苯乙烯存在步骤较多，过程繁琐且得率不高的不足，以及底物原料昂贵的缺陷。
技术实现思路
解决的技术问题：为了克服现有技术的缺陷，获得一种步骤简单，产物得率高，成本低且生产效率高的对羟基苯乙烯制备方法，本专利技术提供了对羟基苯乙酮一步法实现加氢反应耦合脱水反应制备对羟基苯乙烯的方法。技术方案：对羟基苯乙酮一步法实现加氢反应耦合脱水反应制备对羟基苯乙烯的方法，所述方法以对羟基苯乙酮作为反应底物，醇为溶剂，碱性条件下经一步反应制得对羟基苯乙烯。优选的，所述方法的具体步骤为：(1)将对羟基苯乙酮溶于醇中，加入碱，关闭反应釜，在150-250℃条件下反应0.2-12小时，升温到指定温度的时长为30分钟以内，反应结束后冷却至室温后加入酸调节pH值至中性；(2)过滤除去固体，将滤液减压旋转蒸干得到对羟基苯乙烯的粗产物，粗产物进行液相色谱分析，同时检测对羟基苯乙酮的转化率和对羟基苯乙烯得率，粗产物经过色谱柱分离，获得对羟基苯乙烯的纯品。进一步的，对羟基苯乙酮与醇的质量体积比为质量体积浓度为0.01-0.2kg/L。进一步的，碱与醇的质量体积比为质量体积浓度为0.01-0.4kg/L。进一步的，所述碱为氢氧化钠、氢氧化钾、氧化钙、氢氧化钙、氧化镁、氢氧化镁均为工业碱的一种。进一步的，所述氢氧化钠、氢氧化钾、氧化钙、氢氧化钙、氧化镁、氢氧化镁均为工业碱，纯度为80％以上。进一步的，所述醇为甲醇、乙醇、异丙醇中的一种，且均为无水醇。进一步的，所述酸为质量浓度为10-30％的硫酸或质量浓度为10-30％的盐酸。进一步的，对羟基苯乙酮的转化率为95％以上；对羟基苯乙烯的粗产物得率为对羟基苯乙烯的粗产物得率为50-85％，纯品得率为40-76％。本专利技术所述制备方法的原理在于：碱能催化酮还原为羟基同时耦合脱水反应属于首次发现，其制备流程如下：有益效果：(1)本专利技术所述制备方法采用常见的对羟基苯乙酮作为底物，经一步法实现加氢反应耦合脱水反应获得对羟基苯乙烯，对羟基苯乙酮转化率达95％以上，对羟基苯乙烯的粗产物得率为50-85％，纯品得率为40-76％；(2)所述方法简化了生产工艺，降低了生产成本，具有良好的经济价值。具体实施方式以下实施例进一步说明本专利技术的内容，但不应理解为对本专利技术的限制。在不背离本专利技术精神和实质的情况下，对本专利技术方法、步骤或条件所作的修改和替换，均属于本专利技术的范围。若未特别指明，实施例中所用的技术手段为本领域技术人员所熟知的常规手段。实施例1对羟基苯乙酮一步法实现加氢反应耦合脱水反应制备对羟基苯乙烯的方法，具体步骤如下：(1)将异丙醇(分析纯)50mL投入到100mL反应釜中，加入0.5克对羟基苯乙酮(分析纯)，1.0克氢氧化钾分析纯，开始加热，达到反应温度200℃，升温时间为20分钟，保持1小时。反应结束后，冷却到室温加入10％的硫酸调节pH值至中性。(2)过滤固体，将滤液减压旋转蒸干得到对羟基苯乙烯的粗产物，产品为无色油状物，粗产物中对羟基苯乙烯和对羟基苯乙酮质量根据标准品进行液相色谱对照，对羟基苯乙酮转化率98％，对羟基苯乙烯得率为85％，将粗产物经过色谱柱分离得到纯品对羟基苯乙烯，纯品得率为76％。实施例2(1)将异丙醇(分析纯)50mL投入到100mL反应釜中，加入0.5克对羟基苯乙酮(分析纯)，1.0克氢氧化钠分析纯，开始加热，达到反应温度200℃，升温时间为20分钟，保持1小时。反应结束后，冷却到室温加入10％的硫酸调节pH值至中性。(2)过滤固体，将滤液减压旋转蒸干得到对羟基苯乙烯的粗产物，产品为无色油状物，粗产物中对羟基苯乙烯和对羟基苯乙酮质量根据标准品进行液相色谱对照，对羟基苯乙酮转化率98％，对羟基苯乙烯得本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.对羟基苯乙酮一步法实现加氢反应耦合脱水反应制备对羟基苯乙烯的方法，其特征在于，所述方法以对羟基苯乙酮作为反应底物，醇为溶剂，碱性条件下经一步反应制得对羟基苯乙烯。

【技术特征摘要】
1.对羟基苯乙酮一步法实现加氢反应耦合脱水反应制备对羟基苯乙烯的方法，其特征在于，所述方法以对羟基苯乙酮作为反应底物，醇为溶剂，碱性条件下经一步反应制得对羟基苯乙烯。2.根据权利要求1所述的对羟基苯乙酮一步法实现加氢反应耦合脱水反应制备对羟基苯乙烯的方法，其特征在于，所述方法的具体步骤为：(1)将对羟基苯乙酮溶于醇中，加入碱，关闭反应釜，在150-250℃条件下反应0.2-12小时，升温到指定温度的时长为30分钟以内，反应结束后冷却至室温后加入酸调节pH值至中性；(2)过滤除去固体，将滤液减压旋转蒸干得到对羟基苯乙烯的粗产物，粗产物进行液相色谱分析，同时检测对羟基苯乙酮的转化率和对羟基苯乙烯得率，粗产物经过色谱柱分离，获得对羟基苯乙烯的纯品。3.根据权利要求2所述的对羟基苯乙酮一步法实现加氢反应耦合脱水反应制备对羟基苯乙烯的方法，其特征在于，对羟基苯乙酮与醇的质量体积浓度为0.01-0.2kg/L。4.根据权利要求2所述的对羟基苯乙酮一步法实现加氢反应耦合脱水反应制备对羟基苯乙烯的方法，其特征在于，碱与醇的质量体积浓度为0.01-0.4kg/L。5...

【专利技术属性】
技术研发人员：邓海波，蒋学，田秀枝，
申请(专利权)人：江南大学，
类型：发明
国别省市：江苏,32