本发明专利技术涉及含水的基于2‑[(2，4‑二氯苯基)甲基]‑4，4′‑二甲基‑3‑异噁唑烷酮的胶囊悬浮浓缩剂、其制备以及涉及其与悬浮浓缩剂的混合物以及其作为农业化学制剂的用途。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】基于2-[(2，4-二氯苯基)甲基]-4，4′-二甲基-3-异噁唑烷酮的含水胶囊悬浮浓缩剂本专利技术涉及基于2-[(2，4-二氯苯基)甲基]-4，4′-二甲基-3-异噁唑烷酮的含水胶囊悬浮浓缩剂、其制备以及涉及其与悬浮浓缩剂的混合物以及其作为农业化学制剂的用途。活性成分2-[(2，4-二氯苯基)甲基]-4，4′-二甲基-3-异噁唑烷酮(CAS号81777-95-9或IPUAC2-(2，4-二氯苄基)-4，4′-二甲基-1，2-噁唑烷-3-酮，下文缩写为DCPMI)为异恶草酮(clomazone)(下文缩写为CPMI，CAS81777-89-1，IUPAC2-(2-氯苄基)-4，4-二甲基-1，2-噁唑烷-3-酮)的化学衍生物。与异恶草酮相比，DCPMI具有显著更低的水溶性(39.5ppm，而不是1000ppm)以及稍微更低的蒸气压(0.88mpa，与19.2mPa相比)，并且因此计算的亨利常数(活性成分通过水气相的分布)处于类似水平。两种活性成分属于挥发性活性成分，可对邻近作物造成不想要的损害。低蒸气压也可能与不想要的宽分布有关，所述宽分布出于人类和环境毒理学以及出于经济原因应该防止。DCPMI用于除草组合物和混合物中或用作选择性草除草剂，如例如WO-A2015/127259或WO-A2012/148689中所述。EP-A0039441已经公开了用于农业的微胶囊悬浮液。其中公开的微胶囊由明胶和羰基化合物制成。未公开下文中称为(聚氨酯胶囊)的聚氨酯/脲胶囊的制备。在WO-A96/14743中，异恶草酮用聚氨酯包封。该文中挥发性降低至50％，但异恶草酮与异氰酸酯的比例为1∶1至6∶1，因此聚氨酯胶囊的壁厚非常高。此外，通过添加多官能胺进行包封，选择胺与异氰酸酯的比例为0.1∶1至1∶1。WO-A2015/143974同样公开了CPMI的包封，但是使用脲-甲醛胶囊。WO-A2015/143979和WO-A2015/143975记载了用于CPMI的替代的具体溶剂。WO-A2014/166347公开了用聚乙炔脲包封CPMI。现有技术中描述的方法的缺点是包封的强度导致活性成分的长期释放，这在DCPMI的情况下是不希望的。由于异恶草酮在出苗前方法中用于油菜作物，因此长时间释放是有利的。相比之下，DCPMI在出苗前和出苗后的方法中均用于谷物作物。在出苗前和出苗后，防治不同的草(例如鼠尾看麦娘(blackgrass)，ALOMY)。为此目的，优选使用包封的活性成分与未包封的活性除草成分的组合。以这种应用方式，期望快速的效果。在起效较晚的情况下，杂草和禾草可已处于生长阶段，因此不能成功防治。此外，异恶草酮是一种活性成分，其在室温下是液体，不需要添加有机溶剂。相反，DCPMI必须预先溶解在合适的溶剂中。现有技术中描述的方法的缺点在于其中公开的包封均不适合DCPMI的上述具体用途。因此，本专利技术所解决的问题是提供合适的DCPMI包封，其将挥发性降低至少70％(相对而言)并同时将活性成分渗透降低不超过10％。此外，还发现了适用于DCPMI的溶剂。最后，本专利技术同样解决的问题是提供农业化学制剂，优选胶囊悬浮浓缩剂，其包含根据本专利技术包封的DCPMI和其他活性除草成分，以及其用于防治谷物和油菜中的杂草，在出苗前和出苗后方法，优选出苗前方法中在冬大麦上用于防治禾草以及在此尤其是鼠尾看麦娘(ALOMY)的用途。胶囊悬浮浓缩剂还应与包含其他活性农业化学成分的悬浮浓缩剂混溶。该问题通过本专利技术的胶囊悬浮浓缩剂(CS)解决。因此，本专利技术提供了胶囊悬浮浓缩剂，其包含A)颗粒分散相，其包含a)至少一种具有异氰酸酯反应性基团的化合物a1)与异氰酸酯混合物a2)的反应产物，b)2-[(2，4-二氯苯基)甲基-4，4′-二甲基]-3-异噁唑烷酮，其溶于有机不溶于水的溶剂b1)中，c)一种或多种添加剂，以及B)液体水相，其中分散相A)的颗粒的中值粒度为1至50μm。优选地，本专利技术的胶囊悬浮浓缩剂包含至少一种保护胶体c1)。粒度根据CIPAC(CIPAC＝CollaborativeInternationalPesticidesAnalyticalCouncil；www.cipac.org)方法MT187测定为d50或D90＝活性成分粒度(激光散射为所有体积颗粒的50％或90％)。中值粒度是指d50值。分散相A)的颗粒的中值粒度d50通常为1至50μm，优选1至20μm，最优选3至15μm。本专利技术同样提供制备本专利技术的胶囊悬浮浓缩剂的方法，其特征在于，在步骤(1)中，将溶于有机不溶于水的溶剂b1)中的2-[(2，4-二氯苯基)甲基]-4，4′-二甲基-3-异噁唑烷酮b)与异氰酸酯混合物a2)和任选地有机溶剂和/或乳化剂混合，然后第二步(2)中，将由此制备的溶液在包含保护胶体c1)的水中，任选地在与其他添加剂c)的混合物中乳化；并在第三步(3)中将由此制备的乳液与a1)混合，然后任选地加入添加剂c)。除非另有说明，否则下文中所述的量意指A)和B)的总量。在本专利技术的方法的另一个实施方案中，在本专利技术方法的第三步(3)中，从第二步(2)获得的乳液可首先在搅拌下与至少一种二胺、多胺、二醇、多元醇和/或氨基醇a1)混合。胺或醇组分a1)在此适当地加入水溶液中。在导致胶囊形成的反应结束后，任选加入添加剂c)。然而，优选在本专利技术的方法中仅使用水作为组分a1)。为了制备本专利技术的CS，可以使用任何通常用于此类目的的设备，其产生强剪切力。实例包括转子-定子混合器和喷射分散器。在本专利技术的方法的实施中，来自组分a2)的NCO基团与来自组分a1)的NCO-反应性基团的比例可在特定范围内变化。通常，每1mol异氰酸酯使用0.8至1.5当量的胺或醇组分。优选地，选择异氰酸酯和胺或醇的量使得存在等摩尔量的异氰酸酯基团和氨基或羟基。在本专利技术的方法的实施中，反应温度可在特定范围内变化。本专利技术的方法的第一阶段(1)通常进行的温度为-10至80℃，优选0℃至50℃，更优选2℃至40℃，最优选2至30℃；第二阶段(2)的温度通常为-10℃至+80℃，优选0℃至80℃，并且在第三阶段(3)中温度通常为0℃至80℃，优选10℃至75℃。本专利技术的方法在大气压下进行。本专利技术的胶囊悬浮浓缩剂的胶囊的壁厚为0.001至4μm，优选0.01至2μm以及最优选0.01至1μm。在a1)与a2)的反应中，异氰酸酯基团和异氰酸酯反应性基团的数均官能度X的总和为2≤X≤6，优选为2≤X≤4.5，更优选为2.0≤X≤3.5，并且最优选2.2≤X≤2.8。根据本专利技术的方法中的“数均官能度X”特征阐明如下。应强调的是，在此，更高官能度的化合物是关键的，并且从较低官能度的化合物中减去2的结果加上更高官能度的化合物。例如，如果a1)的(平均)官能度为2.1，而a2)的官能度为2.6∶2.1-2＝0.1。这个差值加上2.6∶2.6+0.1＝2.7。因此，数均官能度为2.7。或者，如果a1)为2.7且a2)为2.3，则发现数均官能度为2.7+2.3-2＝3.0。本专利技术的胶囊悬浮浓缩剂具有许多优点。例如，它们能够在长时间内以每种情况所需的量释放活性组分。还有利的是，存在的活性组分的植物相容性得到改善，并且挥发性和因此对邻近作物的损害减本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.胶囊悬浮浓缩剂，其包含A)颗粒分散相，其包含a)至少一种具有异氰酸酯反应性基团的化合物a1)与异氰酸酯混合物a2)的反应产物，b)2‑[(2，4‑二氯苯基)甲基‑4，4′‑二甲基]‑3‑异噁唑烷酮，其溶于有机不溶于水的溶剂b1)中，c)一种或多种添加剂，以及B)液体水相，其中分散相A)的颗粒的中值粒度为1至50μm。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.08.04 EP 16182780.31.胶囊悬浮浓缩剂，其包含A)颗粒分散相，其包含a)至少一种具有异氰酸酯反应性基团的化合物a1)与异氰酸酯混合物a2)的反应产物，b)2-[(2，4-二氯苯基)甲基-4，4′-二甲基]-3-异噁唑烷酮，其溶于有机不溶于水的溶剂b1)中，c)一种或多种添加剂，以及B)液体水相，其中分散相A)的颗粒的中值粒度为1至50μm。2.根据权利要求1所述的胶囊悬浮浓缩剂，其特征在于它们包含至少一种保护胶体c1)。3.根据权利要求2所述的胶囊悬浮浓缩剂，其特征在于a)的比例为0.1重量％至8重量％，活性农业化学成分b)的比例为1重量％至50重量％，有机溶剂b1)的比例为20重量％至40重量％，保护胶体c1)的比例为0.1重量％至5重量％，以及添加剂c)的比例为0.1重量％至15重量％。4.根据权利要求2所述的胶囊悬浮浓缩剂，其特征在于a)的比例为0.2重量％至4.5重量％，活性农业化学成分b)的比例为10重量％至20重量％，有机溶剂b1)的比例为20重量％至40重量％，保护胶体c1)的比例为0.3重量％至1.5重量％，以及添加剂c)的比例为0.4重量％至3重量％。5.根据前述权利要求中任一项所述的胶囊悬浮浓缩剂，其特征在于有机溶剂(b1)为1-甲基萘和2-甲基萘与萘的混合物。6.根据前述权利要求中任一项所述的胶囊悬浮浓缩剂，其特征在于水用作异氰酸酯反应性组分a1)。7.制备前述权利要求中任一项所述的胶囊悬浮浓缩剂的方法，其特征在于，在步骤(1)中，将溶于有机不溶于水的溶剂b1)中的2-[(2，4-二氯苯基)甲基]-4...
【专利技术属性】
技术研发人员：J·克劳斯，R·哈布鲁克，
申请(专利权)人：拜耳作物科学股份公司，
类型：发明
国别省市：德国,DE
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