一种高效环保不饱和酮的制备方法技术

本发明专利技术涉及一种高效环保不饱合酮的制备方法，用过渡金属催化剂催化苄基卤代化合物、三丁基烯丙基锡以及一氧化碳三组分之间的反应生成不饱和酮。使用的过渡金属催化剂为零价钯催化剂、膦配体。反应在有机溶剂中进行，用量为4mL，催化剂量为反应底物的8％m mol。反应的粗产品经金属氟化物处理、萃取、干燥、柱分离得到不饱和酮产物。不饱和酮类化合物是一类非常重要的化学中间体，可用于合成多种非常有用的化合物。该方法操作简便、原料易得、环境友好、高产高效，对一氧化碳的应用研究具有重要的意义。

【技术实现步骤摘要】
一种高效环保不饱和酮的制备方法
本专利技术涉及化学中间体及相关化学
，具体涉及到一种使用过渡金属催化剂催化苄基卤代化合物、三丁基烯丙基锡以及一氧化碳三组分之间的反应制备一种高效环保不饱合酮的方法。
技术介绍
不饱和酮类化合物是一种非常重要的化学中间体，同时不饱和酮类化合物的合成方法也是多种多样的，传统的方法是经由羰基羧酸及其衍生物合成，但是这种方法通常要用金属氢化物或氢化硅做还原剂来实现。由于一氧化碳在化学活性上相对于二氧化碳较高，所以人们对一氧化碳的研究也越来越多，使用一氧化碳作为羰基源来合成羰基化合物的研究也越来越热。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种由苄基卤代化合物、三丁基烯丙基锡以及一氧化碳三组分之间反应制备高效环保不饱和羰基化合物的方法。本专利技术是通过过渡金属催化剂催化苄基卤代化合物、三丁基烯丙基锡以及一氧化碳三组分反应，生成不饱和羰基化合物，合成路线如下：该方法采用的技术方案如下：步骤(1)将金属催化剂、苄基卤代化合物、有机溶剂、三丁基烯丙基锡加入高压釜，然后冲入一氧化碳并封闭高压釜，在油浴中磁力搅拌下反应一定时间。反应温度为90℃，压力为6atm，时间为30小时；反应在有机溶剂中进行，有机溶剂为乙醇，用量为4mL；催化剂量为反应底物的8％mmol；所述过渡金属催化剂为Pd(PPh3)4；配体采用膦配体为dppb(1，4-双(二苯基膦)丁烷)；所述苄基卤代化合物的基本结构通式如下：其中，取代基R包括：氨基、卤素；X为卤素，选自氯或碘。反应中苄基卤代化合物和三丁基烯丙基锡的投料比1∶1。(2)将步骤(1)得到的不饱和酮粗产物用金属氟化物水溶液处理，去掉三丁基烯丙基锡，然后用有机溶剂萃取，干燥剂干燥，最后柱分离得到不饱和酮产物。所用的金属氟化物为NaF饱和水溶液，用量为10mL。萃取剂为乙酸乙酯，用量为30mL。干燥剂为无水氯化钙。柱分离中使用的硅胶型号为200目，柱高10cm。柱分离中使用的洗脱剂为选自石油醚和乙酸乙酯，浓度比例选自5：1。本专利技术提供的一种高效环保不饱和酮的制备方法，操作简便、环境友好，对一氧化碳的应用研究具有重要的意义。具体实施方式本专利技术提供的一种高效环保不饱和酮的制备方法，制备工艺包括如下步骤：步骤(1)：将5％mmol的配体采用膦配体为dppb(1，4-双(二苯基膦)丁烷)的Pd(PPh3)4金属催化剂、1mmol(140.6mg)苄基卤代化合物放入充分干燥的高压釜中，且装入一个搅拌磁子，将高压釜充分密封之后，抽真空、高纯氮气置换三次并按处理空气中敏感物质的处理方法进行后续操作。所述苄基卤代化合物的基本结构通式如下：其中，取代基R包括：氨基、卤素；X为卤素，选自氯或碘。置换完成后，由加料口向高压釜中加入等当量的三丁基烯丙基锡，反应中苄基卤代化合物和三丁基烯丙基锡的投料比1∶1，然后关闭加料口以及充气口。连接一氧化碳高压钢瓶之后先使用一氧化碳吹扫管道并且置换三次之后充入6个大气压的一氧化碳气体。将高压釜置于水中验漏。确定不漏气之后，将高压釜置于90℃油浴中搅拌反应30小时，反应在有机溶剂中进行，有机溶剂为乙醇，用量为4mL；催化剂量为反应底物的8％mmol。步骤(2)：反应结束后，慢慢释放多余的一氧化碳，将反应液转移至100mL圆底烧瓶中，后加入10mL饱和NaF水溶液，并且加入足够量的KF固体，室温搅拌6个小时后去掉三丁基烯丙基锡，然后用30mL乙酸乙酯萃取三次，保留有机相，再用无水氯化钙干燥，最后使用硅胶型号为200目，柱高10cm，洗脱剂为选自石油醚和乙酸乙酯，浓度比例选自5：1的柱分离得纯的产物，此反应收率为90％反应式如下不饱和酮产物：。本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种高效环保不饱和酮的制备方法，其特征在于：制备工艺包括如下步骤：

【技术特征摘要】
1.一种高效环保不饱和酮的制备方法，其特征在于：制备工艺包括如下步骤：(1)将过渡金属催化剂、苄基卤代化合物、有机溶剂、三丁基烯丙基锡加入高压釜，然后冲入一氧化碳并封闭高压釜，在油浴中磁力搅拌下反应；(2)将步骤(1)得到的不饱和酮粗产物用金属氟化物水溶液处理，去掉三丁基烯丙基锡，然后用有机溶剂萃取，干燥剂干燥，最后柱分离得到不饱和酮产物。2.根据权利要求1所述的一种高效环保不饱和酮的制备方法，其特征在于：所述过渡金属催化剂选用Pd(PPh3)4，配体采用dppb(1，4-双(二苯基膦)丁烷)。3.根据权利要求1所述的一种高效环保不饱和酮的制备方法，其特征在于：所述步骤（1）中的反应条件为：反应温度为90℃；反应压力为6atm；反应时间30小时；反应在乙醇中进行，用量为4ml；催化剂量为反应底物的8％mmol。4.根据权利要求1所述的一种高效环保不饱和酮的制备方法，其特征在于：所指的苄基卤代化合物结构通式为...

【专利技术属性】
技术研发人员：易青芸，
申请(专利权)人：江苏华夏知识产权服务有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏,32