(甲基)丙烯酸类共聚物及其制造方法、粘合剂组合物以及粘合片技术

针对含有使用了RAFT剂的RAFT聚合而得的(甲基)丙烯酸类共聚物的粘合剂组合物，进一步改善储藏稳定性以及对各种被粘体的粘贴可靠性。使用了式(a1)所示的RAFT剂的RAFT聚合所得的(甲基)丙烯酸类共聚物(A)。

(methyl) acrylic copolymer and its manufacturing method, adhesive composition and adhesive sheet

For the binder compositions of (methyl) acrylic copolymers prepared by RAFT polymerization with RAFT agent, the storage stability and the bonding reliability of various adhesives are further improved. The (methyl) acrylic copolymer (A) obtained by RAFT polymerization of RAFT agent shown in formula (a1) is used.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】(甲基)丙烯酸类共聚物及其制造方法、粘合剂组合物以及粘合片
本专利技术涉及(甲基)丙烯酸类共聚物及其制造方法、粘合剂组合物以及粘合片。
技术介绍
在粘合剂领域中，对于具有良好的粘合力、以及在严苛状况下粘合片也不剥离的优良的耐久性的粘合剂组合物存在需求。专利文献1～2记载了含有通过使用了各种可逆加成断裂链转移(RAFT)剂的RAFT聚合而获得的(甲基)丙烯酸类共聚物的粘合剂组合物。但是，含有这种共聚物的粘合剂组合物的储存稳定性以及对各种被粘合体的粘贴可靠性方面还需进一步改进。现有技术文献专利文献专利文献1：日本专利特开2003-041224号公报专利文献2：日本专利特开2014-208762号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的技术问题本专利技术的技术问题在于，针对含有通过使用了RAFT剂的RAFT聚合而得的(甲基)丙烯酸类共聚物的粘合剂组合物，进一步改善储藏稳定性以及对各种被粘体的定荷重耐剥离性、粘贴可靠性。解决技术问题所采用的技术方案本专利技术人为解决上述技术问题而进行了深入研究。结果发现了利用具有以下构成的(甲基)丙烯酸类共聚物能够解决上述技术问题，从而完成了本专利技术。本专利技术例如为以下的[1]～[5]。[1]通过使用了式(a1)所示的RAFT剂的RAFT聚合所得的(甲基)丙烯酸类共聚物(A)。[化1]式(a1)中，R是不含羟基、羧基和氨基的1价有机基团，2个R可彼此相同或不同。[2]在分子末端具有式(a2)所示的基团的(甲基)丙烯酸类共聚物(A)，[化2]式(a2)中，R是不含羟基、羧基和氨基的1价有机基团。[3]粘合剂组合物，其含有[1]或[2]所述的(甲基)丙烯酸类共聚物(A)、固化剂(B)和增粘树脂(C)。[4]粘合片，其具有通过[3]所述的粘合剂组合物形成的粘合剂层。[5](甲基)丙烯酸类共聚物(A)的制造方法，其包括通过使用了式(a1)所示的RAFT剂的RAFT聚合使(甲基)丙烯酸酯聚合的工序，[化3]式(a1)中，R是不含羟基、羧基和氨基的1价有机基团，2个R可彼此相同或不同。专利技术效果通过本专利技术，能够提供通过使用了RAFT剂的RAFT聚合而得的储存稳定性优良的(甲基)丙烯酸类共聚物，以及对各种被粘体的定荷重耐剥离性、粘贴可靠性优良的粘合剂组合物。具体实施方式以下对本专利技术的(甲基)丙烯酸类共聚物及其制造方法、粘合剂组合物以及粘合片、以及较好的实施方式进行详细说明。本说明书中，“聚合物”的含义包括均聚物和共聚物，另外，“聚合”的含义包括均聚和共聚。另外，将丙烯酸和甲基丙烯酸统称为“(甲基)丙烯酸”。本说明书中，至少含有来源于(甲基)丙烯酸酯的结构单元的共聚物也记为“(甲基)丙烯酸类共聚物”，所述共聚物中，用于形成所述共聚物而使用的原料单体中优选70质量％以上为(甲基)丙烯酸酯。本说明书中，可逆加成断裂链转移也记为“RAFT”。〔(甲基)丙烯酸类共聚物(A)〕第1专利技术的(甲基)丙烯酸类共聚物(A)通过使用了式(a1)所示的RAFT剂的RAFT聚合得到，具体而言是通过至少包含(甲基)丙烯酸酯的含有聚合性双键的单体的RAFT聚合得到。[化4]式(a1)中，R是不含羟基、羧基和氨基的1价有机基团。2个R可彼此相同或不同，但从合成的角度考虑，优选为相同的基团。R不具有以上列举的官能团(羟基、羧基和氨基)，从而所得的共聚物的来源于RAFT剂的分子末端处所述R也不具有以上列举的官能团。因此，所述共聚物不具有反应性高的分子末端官能团，从而能够提高所述共聚物溶液、含有所述共聚物的粘合剂组合物、以及由所述组合物形成的粘合剂的储存稳定性。作为1价有机基团，可例举例如烷基、芳基、芳烷基等烃基，R1-C(＝O)-所示的酰基，R1-C(＝O)-O-所示的酰氧基，R1-C(＝O)-O-R2-所示的酰氧基烷基。R1是烷基，R2是亚烷基。其中，从RAFT剂具有在常温下呈液态的倾向而操作性良好的角度、对高极性或低极性的各种被粘合体具有优良的粘贴可靠性的角度考虑，优选为酰基、酰氧基和酰氧基烷基。所述1价有机基团中各基团的具体例如下所述。烷基的碳数通常为1～12，优选为1～6，例如可例举甲基、乙基、丙基、丁基、己基。芳基的碳数通常为6～18，优选为6～12，例如可例举苯基、萘基。芳烷基的碳数通常为7～18，优选为7～12，例如可例举苄基、苯乙基。酰基和酰氧基的碳数通常为2～8，优选为2～6，例如可例举乙酰基、乙酰氧基。酰氧基烷基的碳数通常为3～8，优选为3～6，例如可例举乙酰氧基甲基。作为式(a1)所示的RAFT剂，例如可例举以下所示的化合物。[化5]所述RAFT剂在分子中具有三硫代碳酸酯结构，所述R中不含羟基、羧基和氨基。所述RAFT剂例如能够通过日本专利特开2007-230947号公报记载的方法来合成。RAFT聚合时，以在所述RAFT剂中的硫原子和与该硫原子相邻的亚甲基之间插入包含(甲基)丙烯酸酯的含聚合性双键的单体的方式反应，进行聚合。共聚物(A)例如包含下式所示的共聚物。[化6]上式中，R与式(a1)中的同一符号的含义相同，Ap分别独立地是来源于包含(甲基)丙烯酸酯的含聚合性双键的单体的聚合物的2价基团(含聚合性双键的单体的聚合物链)。所述Ap可以是含聚合性双键的单体的无规共聚物结构和嵌段状共聚物结构中的任一种。嵌段共聚物结构能够通过例如向所述RAFT剂中添加含聚合性双键的单体以进行第1RAFT聚合，向得到的聚合物中进一步添加与所述单体组成不同的含聚合性双键的单体以进行第2RAFT聚合来得到。第2专利技术的(甲基)丙烯酸类共聚物(A)在分子末端具有式(a2)所示的基团，在一种实施方式中，还具有以-S-C(＝S)-S-表示的2价的三硫代碳酸酯结构。[化7]式(a2)中，R是不含羟基、羧基和氨基的1价有机基团，所述有机基团的具体例和优选例与式(a1)中说明的有机基团相同。以下说明中，第1和第2专利技术的(甲基)丙烯酸类共聚物(A)没有特别区分的情况下，记载为“(本专利技术的)(甲基)丙烯酸类共聚物(A)”或“(本专利技术的)共聚物(A)”等。通过使用本专利技术的共聚物(A)，能够得到储藏稳定性优良且发挥在严苛的环境下也不从被粘合体剥离脱落的优良的耐剥离性(粘贴可靠性)的粘合剂组合物。《含聚合性双键的单体》共聚物(A)的原料单体是至少含有(甲基)丙烯酸酯的含聚合性双键的单体。作为含聚合性双键的单体，可例举例如不具有下述官能团的(甲基)丙烯酸酯、至少具有1种下述官能团的单体(以下也记为“含官能团的单体”)、除这些单体以外的共聚性单体。作为所述官能团，可例举酸基、羟基、氨基、酰胺基、氰基、氮类杂环。作为不具有上述官能团的(甲基)丙烯酸酯，可例举例如(甲基)丙烯酸烷酯、(甲基)丙烯酸烷氧基烷酯、单(甲基)丙烯酸烷氧基多亚烷二醇酯、含有脂环式基团或者芳环的(甲基)丙烯酸酯。(甲基)丙烯酸烷基酯中的烷基的碳数优选为1～20。作为(甲基)丙烯酸烷酯，可例举例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.通过使用了式(a1)所示的RAFT剂的RAFT聚合而得的(甲基)丙烯酸类共聚物(A)，[化1]

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.08.03 JP 2016-1526601.通过使用了式(a1)所示的RAFT剂的RAFT聚合而得的(甲基)丙烯酸类共聚物(A)，[化1]式(a1)中，R是不含羟基、羧基和氨基的1价有机基团，2个R可彼此相同或不同。2.在分子末端具有式(a2)所示的基团的(甲基)丙烯酸类共聚物(A)，[化2]式(a2)中，R是不含羟基、羧基和氨基的1价有机基团。3...

【专利技术属性】
技术研发人员：清水政一，楠本直，白石明美，
申请(专利权)人：综研化学株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP