一种2-氯苯并噻唑的合成方法技术

本发明专利技术公开了一种2‑氯苯并噻唑的合成方法，由苯并噻唑经氯气直接氯化合成2‑氯苯并噻唑；具体包括以下步骤：将计量的惰性溶剂与苯并噻唑、催化剂加入带有冷却器及尾气吸收装置、可进行搅拌且具备氯气导入管的反应器中，升温，开始持续通入计量的氯气反应；反应结束后，再进行后处理即得到2‑氯苯并噻唑。本发明专利技术具有原料易得、工艺简单、操作简便、反应条件温和、溶剂可回收利用，收率较高、质量好，适合工业化生产等特点；降低生产成本，减少对环境的污染。

A synthetic method of 2-chlorobenzothiazole

The invention discloses a method for synthesizing 2 chlorobenzothiazole, which is synthesized by direct chlorination of benzothiazole with chlorine gas. The method comprises the following steps: adding the measured inert solvent and benzothiazole, catalyst to the reactor with cooler and tail gas absorption device, agitating and having chlorine gas guide tube, heating up, and continuously feeding the metered chlorine gas. 2 chlorobenzothiazole was obtained after the reaction was finished and then treated. The invention has the advantages of easy availability of raw materials, simple process, simple operation, mild reaction conditions, recyclable solvents, high yield, good quality, suitable for industrial production, reducing production costs and environmental pollution.

【技术实现步骤摘要】
一种2-氯苯并噻唑的合成方法
本专利技术涉及一种2-氯苯并噻唑的合成方法。
技术介绍
目前文献报道2-氯苯并噻唑的合成方法是由2-巯基苯并噻唑为原料合成。主要有以下几种方法;(1)光气法：将2-巯基苯并噻唑加入到甲苯中，60℃左右时通入光气，反应生成2-氯苯并噻唑。经水洗，分层，脱溶处理后得到高含量2-氯苯并噻唑。这也是目前工业化生产的主要方法。但这种方法中，由于使用原料光气而导致工艺过程中危险性比较大，生产成本比较高，且产生的氧硫化碳气体给后处理带来困难。(2)氯化亚砜氯化法：将2-巯基苯并噻唑加入到二氯乙烷中，(40～60)℃时滴加氯化亚砜，反应生成2-氯苯并噻唑。这种方法的反应过程中会产生大量二氧化硫和氯化氢废气，环境污染严重。工业上很少使用。(3)氯气氯化法：将2-巯基苯并噻唑加入到二氯乙烷中，(40～60)℃时通入氯气，反应生成2-氯苯并噻唑。这种方法合成的产品质量及收率不高，且反应过程中会产生大量硫化氢和氯化氢废气，环境污染严重，难以实现工业化生产。工业上很少使用。(4)中国专利CN201710415427公开了一种2-氯苯并噻唑的合成方法：将2-巯基苯并噻唑分散于水中形成糊状2-巯基苯并噻唑，再与30%的盐酸混合均匀得混合物；于(35～45)℃，滴加双氧水进行氧氯化反应，保温反应至检测到体系中的2-巯基苯并噻唑含量低于0.2%时停止滴加双氧水；静置分层后取上层油状液体即为2-氯苯并噻唑粗品。该专利技术的实质是将盐酸氧化成次氯酸，再进行氧氯化反应。该过程会产生大量的含硫废水；如果氧氯化操作不当，还会产生剧毒的硫化氢气体，后处理较为困难。未见工业化报道。（5）未见有以苯并噻唑为原料，合成2-氯苯并噻唑的方法文献报道。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种降低生产成本，减少对环境的污染的2-氯苯并噻唑的合成方法。本专利技术的技术解决方案是：一种2-氯苯并噻唑的合成方法，其特征在于：由苯并噻唑经氯气直接氯化合成2-氯苯并噻唑；具体包括以下步骤：将计量的惰性溶剂与苯并噻唑、催化剂加入带有冷却器及尾气吸收装置、可进行搅拌且具备氯气导入管的反应器中，升温，开始持续通入计量的氯气反应；反应结束后，再进行后处理即得到2-氯苯并噻唑。物料的配比：苯并噻唑与惰性溶剂的摩尔比为1:0.1~10；苯并噻唑与氯气的摩尔比为1:0.2~2，催化剂与苯并噻唑的摩尔比为1:10~200。惰性溶剂为一氯代苯、邻二氯苯、二氯乙烷、氯仿、三氯苯中的一种或几种。催化剂为三氯化磷、五氯化磷，氯化亚砜、硫酰氯、三氯化铝、三氯化铁中的一种或几种。氯化反应温度为60~160℃。所述后处理，是采用结晶、真空蒸馏或两者并用；结晶温度：-5~20℃，真空蒸馏温度：120~160℃，真空度：0.095~0.099Mpa。反应后的氯化尾气处理：先用水吸收得盐酸，再用碱液吸收得次氯酸钠溶液。本专利技术所用原料苯并噻唑可由生产2-巯基苯并噻唑时的副产物经分离得到；也可由苯胺与甲醛、硫磺直接合成得到。具有原料易得、工艺简单、操作简便、反应条件温和、溶剂可回收利用，收率较高、质量好，适合工业化生产等特点；降低生产成本，减少对环境的污染。下面结合实施例对本专利技术作进一步说明。具体实施方式实施例1：在带有冷却器及氯化氢尾气吸收装置，可进行搅拌且具备氯气导入管的500ml反应烧瓶中，投150g苯并噻唑、150g氯苯和3g三氯化磷催化剂，升温至80℃，开始以(1～2)g/min通入氯气，反应维持在(120～150)℃。保温反应至HPLC检测到体系中的苯并噻唑含量低于0.5%时停止通氯，通氯量约80克。反应结束后用氮气赶去多余氯气，即为2-氯苯并噻唑的氯苯溶液。后经减压蒸馏，脱出氯苯及少量原料下批套用，剩余物料经降温结晶，过滤得2-氯苯并噻唑175克，含量98%，收率91%。回收的氯苯溶液及过滤后的母液，下批套用。在带有冷却器及氯化氢尾气吸收装置，可进行搅拌且具备氯气导入管的500ml反应烧瓶中，投150g苯并噻唑、上批回收氯苯及过滤母液和1.5g三氯化磷催化剂，升温至80℃，开始以(1～2)g/min通入氯气，反应维持在(120～150)℃，保温反应至HPLC检测到体系中的苯并噻唑含量低于0.5%时停止通氯，通氯量约82g。反应结束后用氮气赶去多余氯气即为2-氯苯并噻唑的氯苯溶液。后经减压蒸馏，脱出氯苯及少量原料。剩余物料经降温结晶，过滤得2-氯苯并噻唑182g，含量98.2%，收率95%。过滤后的母液，经真空蒸馏回收得到2-氯苯并噻唑2.26g，含量99%。总收率96%。回收的氯苯溶液可继续套用。实施例2：在带有冷却器及氯化氢尾气吸收装置，可进行搅拌且具备氯气导入管的500ml反应烧瓶中，投150g苯并噻唑、160g邻二氯苯和3g三氯化磷催化剂，升温至80℃，开始以(1～2)g/min通入氯气，反应维持在(100～130)℃.保温反应至HPLC检测到体系中的苯并噻唑含量低于0.5%时停止通氯，通氯量约85g。反应结束后用氮气赶去多余氯气，即为2-氯苯并噻唑邻二氯苯溶液。后经减压蒸馏脱出邻二氯苯及少量原料供下批回用。剩余物料经降温结晶，过滤得2-氯苯并噻唑，174g，含量98.1%。收率90%。过滤得到的母液与回收的邻二氯苯溶液一起下批套用。在带有冷却器及氯化氢尾气吸收装置，可进行搅拌且具备氯气导入管的500ml反应烧瓶中，投150g苯并噻唑、上批回收邻二氯苯及过滤母液和1.5g三氯化磷催化剂，升温至80℃，开始以(1～2)g/min通入氯气，反应维持在(100～130)℃.保温反应至HPLC检测到体系中的苯并噻唑含量低于0.5%时停止通氯，通氯量约85g。反应结束后氮气赶去多余氯气，即为2-氯苯并噻唑的邻二氯苯溶液。后经减压蒸馏脱出邻二氯苯及少量原料,供下批套用。剩余物料经降温结晶，过滤得2-氯苯并噻唑183g，含量98.1%。收率95%。过滤后的母液经真空蒸馏回收得到2-氯苯并噻唑1.86g，含量99%。总收率96.2%。回收的邻二氯苯溶液可继续套用。实施例3：在带有冷却器及氯化氢尾气吸收装置、可进行搅拌且具备氯气导入管的1000ml反应烧瓶中，投300g苯并噻唑、300g二氯乙烷和5g五氯化磷催化剂，升温至80℃，开始以(2～3)g/min通入氯气，后维持反应温度在(90～120)℃并继续通氯。至HPLC检测到体系中的苯并噻唑含量低于0.5%时停止通氯，称得通氯量约165g。反应结束后用氮气赶去多余氯气，得到2-氯苯并噻唑二氯乙烷溶液。后经减压蒸馏，脱出二氯乙烷及少量原料供下批套用。剩余物料经降温结晶，过滤得2-氯苯并噻唑352g，含量98.2%。收率91%。过滤母液下批套用。在带有冷却器及氯化氢尾气吸收装置，可进行搅拌且具备氯气导入管的1000ml反应烧瓶中，投300g苯并噻唑、上批回收二氯乙烷溶液及过滤母液310g和1.5g五氯化磷催化剂，升温至80℃，以(2～3)g/min速度通入氯气，温度维持在(90～120)℃，至HPLC检测到体系中的苯并噻唑含量低于0.5%时停止通氯，称得通氯量约162g。反应结束后氮气赶去多余氯气，溶液即为2-氯苯并噻唑。后经减压蒸馏，脱出二氯乙烷及少量原料供下批套用。剩余物料经降温结晶，过滤得2-氯苯并噻唑，361g，含量98.本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种2‑氯苯并噻唑的合成方法，其特征在于：由苯并噻唑经氯气直接氯化合成2‑氯苯并噻唑；具体包括以下步骤：将计量的惰性溶剂与苯并噻唑、催化剂加入带有冷却器及尾气吸收装置、可进行搅拌且具备氯气导入管的反应器中，升温，开始持续通入计量的氯气反应；反应结束后，再进行后处理即得到2‑氯苯并噻唑。

【技术特征摘要】
1.一种2-氯苯并噻唑的合成方法，其特征在于：由苯并噻唑经氯气直接氯化合成2-氯苯并噻唑；具体包括以下步骤：将计量的惰性溶剂与苯并噻唑、催化剂加入带有冷却器及尾气吸收装置、可进行搅拌且具备氯气导入管的反应器中，升温，开始持续通入计量的氯气反应；反应结束后，再进行后处理即得到2-氯苯并噻唑。2.根据权利要求1所述的一种2-氯苯并噻唑的合成方法，其特征在于：物料的配比：苯并噻唑与惰性溶剂的摩尔比为1:0.1~10；苯并噻唑与氯气的摩尔比为1:0.2~2，催化剂与苯并噻唑的摩尔比为1:10~200。3.根据权利要求1所述的一种2-氯苯并噻唑的合成方法，其特征在于：惰性溶剂为一氯代苯、邻二氯苯、二氯乙烷、氯...

【专利技术属性】
技术研发人员：钱圣利，韩邦友，周钱军，李海燕，
申请(专利权)人：江苏快达农化股份有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏,32