聚碳酸酯片材制造技术

本发明专利技术涉及聚碳酸酯片材，其中聚碳酸酯通过相界面方法来生产和所使用的双酚的碱金属盐的水溶液具有低于１５０ｐｐｂ的溶解氧含量。（*该技术在2020年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及聚碳酸酯片材，它们用于生产窗用玻璃的用途和所述窗用玻璃。聚碳酸酯片材例如用于生产玻璃窗。在这种情况下，希望使用具有尽可能高的透光率和尽可能低的黄度指数的片材。虽然有可能通过添加蓝色颜料来降低黄度指数，但这是以牺牲片材的透光率和发灰色为代价来获得的。在片材的老化过程中，重要的是，片材的机械性能保持在最高的可能水平，这样即使在老化(Bewitterung)之后，片材也可以保持高的耐机械影响(例如冰雹冲击)性。聚碳酸酯可以通过所谓的相界面法来生产。在所述方法中，在无机碱如氢氧化钠溶液和产物聚碳酸酯容易溶解于其中的有机溶剂两者的存在下，二羟基二芳基烷烃(也称为双酚)以它们的碱金属盐在水溶液中的形式与光气在多相中反应。在Schnell，“Chemistry and Physics of Polycarbonates”，Polymer Reviews，Volume 9，Interscience Publishers，New York，London，Sydney 1964中公开了关于生产聚碳酸酯的相界面法的更详细情况。现有技术已知的聚碳酸酯片材显示了以下缺点它们不能充分满足上述有关高透光率、低黄度指数和老化时机械性能的良好保持的要求。本专利技术的目的因此是提供不表现上述现有技术缺点的聚碳酸酯片材。根据本专利技术，该目的通过聚碳酸酯片材来达到，其中聚碳酸酯通过相界面法来生产且这里所使用的双酚的碱金属盐的水溶液具有低于150ppb的溶解氧含量。溶解氧在双酚碱金属盐的水溶液中的含量是＜150ppb，优选＜100ppb，尤其优选＜50ppb。本专利技术因此提供了聚碳酸酯片材，其中聚碳酸酯通过相界面法来生产且这里所使用的双酚的碱金属盐的水溶液具有低于150ppb的溶解氧含量。另外，本专利技术还提供了窗用玻璃，例如用于汽车或建筑物，尤其用于温室，冬景花园，公共汽车防风雨罩，广告板，标志牌，防护屏，汽车玻璃窗，窗户或屋顶。根据本专利技术生产聚碳酸酯，使得除了双酚碱金属盐的水溶液以外的其它原材料不含有不可忽略量的氧。另外，如在例如DE-A 4 227 272中所述那样，生产在排除氧的情况下进行。例如，在反应容器和管式反应器配置中，使强制循环环管和管式反应器用氮气冲洗且反应容器用氮气笼罩，以确保排除氧。根据本专利技术的聚碳酸酯片材例如是实心片材，中空片材(也称作多层片材，或波纹片材，它们例如用作窗用玻璃材料。所述片材可以用原则上本领域中熟练人员已知的方式，例如通过挤出或通过注塑来生产。片材的后续加工，如热成型或表面改性，如施涂防划漆层，水分散层等，也是可行的。本专利也涉及由这些方法生产的模塑制品。为生产根据本专利技术的片材用的聚碳酸酯，使用溶解氧含量＜150ppb，优选＜100ppb，尤其优选＜50ppb的双酚的碱金属盐的水溶液，它可以优选通过使具有＜10ppb溶解氧含量的双酚与具有＜100ppb溶解氧含量的碱金属氢氧化物水溶液在排除氧的情况下反应来获得。优选的碱金属盐是双酚的钠盐。可以根据本专利技术使用的双酚是可以通过使酮与芳族羟基化合物反应来获得的那些，该芳族羟基化合物在对位没有被取代且不含有任何二级取代基，如氰基，羧基，硝基或例如是苯酚，邻和间甲酚，2，6-二甲基酚，邻叔丁基酚，2-甲基-6-叔丁基酚，邻-环己基酚，邻苯基酚，邻异丙基酚，2-甲基-6-环戊基酚，邻和间氯酚，2，3，6-三甲基酚，优选苯酚，邻和间甲酚，2，6-二甲基酚，邻叔丁基酚和邻苯基酚。苯酚是特别优选的。在羰基官能上具有至少一个脂族基团的酮是优选的，例如丙酮，甲基乙基酮，甲基丙基酮，甲基异丙基酮，二乙基酮，苯乙酮，环己酮，环戊酮，甲基-、二甲基-和三甲基-环己酮，它们还可以包含偕位甲基，例如3，3-二甲基-5-甲基环己酮(羟基异佛尔酮(Hydroisophoron))。丙酮、苯乙酮、环己酮和它们的携带甲基的同系化合物是更尤其优选的。丙酮是最优选的。通过在整个生产方法过程中提供强烈的惰性氮气氛围，确保了溶解氧在双酚中的残余含量低于10ppb。可以根据本专利技术使用的双酚另外是3-(4-羟苯基)-1，1，3-三甲基茚满-5-醇；1，3-二-(2-(4-羟苯基)-2-丙基)-苯和1，4-二-(2-(4-羟苯基)-2-丙基)苯。尤其优选的双酚是2，2-双(4-羟苯基)丙烷(即，双酚A)和1，1-双(4-羟苯基)-3，3，5-三甲基环己烷。双酚或它们的混合物优选与溶解氧含量＜100ppb，优选＜20ppb的碱金属氢氧化物水溶液反应，且反应在排除氧的情况下(例如通过提供惰性氮气氛围)进行。碱金属氢氧化物水溶液的浓度优选应使得所得双酚的碱金属盐的水溶液的浓度尽可能接近溶解性极限，即在15-20wt％，优选16.5-18.5wt％的范围内。碱金属氢氧化物与双酚的摩尔比尤其是1.8∶1-2.5∶1，优选1.9∶1-2.4∶1，尤其优选2.0∶1-2.3∶1。双酚可以作为固体溶解在碱金属氢氧化物水溶液中。然而，它优选作为在20-90℃，优选30-70℃温度下的熔体直接加入到碱金属氢氧化物水溶液中，不用使它经过固体状态。用于生产双酚的碱金属盐水溶液的几乎无氧的碱金属氢氧化物水溶液可以通过电解来获得。在产生后，该碱金属氢氧化物水溶液应该在惰性气体下储存和运输。为用于根据本专利技术的方法，在电解过程中获得的碱金属氢氧化物水溶液的浓度一般通过用几乎无氧、完全去离子水稀释来降低。以原则上已知的方式，例如催化，通过脱气或惰性气体汽提从完全去离子水中除去氧。如此获得的双酚碱金属盐的水溶液表现了尤其低的颜色指数，它还自然也取决于所使用的双酚的颜色指数。如果使用颜色指数＜10Hazen(根据ASTM D 1686测量)的双酚，可以获得＜1.5 Hazen，优选＜1.0Hazen的颜色指数。聚碳酸酯可以通过使用小量的支化剂以有意和受控的方式被支化。适合的支化剂的实例是间苯三酚，4，6-二甲基-2，4，6-三-(4-羟苯基)-2-庚烯；4，6-二甲基-2，4，6-三-(4-羟苯基)庚烷；1，3，5-三-(4-羟苯基)苯；1，1，1-三-(4-羟苯基)乙烷；三-(4-羟苯基)苯基甲烷；2，2-双-丙烷；2，4-双(4-羟苯基异丙基)苯酚；2，6-双(2-羟基-5’-甲基苄基)-4-甲基苯酚；2-(4-羟苯基)-2-(2，4-二羟基苯基)丙烷；六-(4-(4-羟苯基异丙基)苯基)邻、对苯二甲酸酯(orthoterephthalsureester)；四-(4-羟苯基)甲烷；四-(4-(4-羟苯基异丙基)-苯氧基)甲烷)；α，α’，α”-三-(4-羟苯基)-1，3，5-三异丙基苯；2，4-二羟基苯甲酸；1，3，5-苯三酸；氰脲酰氯；3，3-双(3-甲基-4-羟苯基)-2-氧代-2，3-二氢吲哚；1，4-双(4’，4”-二羟基三苯基)甲基)-苯，特别优选1，1，1-三-(4-羟苯基)乙烷和双-(3-甲基-4-羟苯基)-2-氧代-2，3-二氢吲哚(＝靛红双甲酚)。还可任选使用的支化剂或支化剂混合物可以与双酚一起引入或者在合成的以后阶段添加，优选以相对于所使用双酚的0.05-2mol-％的量。根据本专利技术可以使用链终止剂。根据本专利技术使用的链终止剂优选是酚类，如苯酚，烷基酚，如甲酚和4-叔丁基酚，氯酚，溴酚，枯基酚或它们本文档来自技高网...

【技术保护点】
聚碳酸酯片材，其中聚碳酸酯通过相界面法来生产并且这里所使用的双酚的碱金属盐的水溶液具有低于１５０ｐｐｂ的溶解氧含量。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：R戈尼，S安德斯，W尼欣，J雷纳，S屈林，R兰策，M普雷恩，R纽曼，H考斯，F海登雷希，T范奥泽莱尔，
申请(专利权)人：拜尔公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]