The invention provides a chiral rare earth metal complex with N, N two teeth, a preparation method and application, which belongs to the field of catalysis technology. The N, N Chiral rare earth metal complexes can be directly used to catalyze the open-loop polymerization of cyclic esters and their derivatives, such as epsilon, caprolactone, L-lactide, rac-lactide, meso-lactide, beta-butyrolactone and carbonate. They have high catalytic activity and can obtain polymers with high molecular weight and narrow molecular weight distribution, thus obtaining a series of novel polymer materials with specific structure.
【技术实现步骤摘要】
一种N,N-二齿手性的稀土金属配合物、制备方法及应用
本专利技术属于催化
,具体涉及一种N,N-二齿手性的稀土金属配合物、制备方法及应用。
技术介绍
随着石油等能源逐渐枯竭,以石油为原材料来制备高分子材料也面临很大的难题;与此同时,高分子材料带来的环境污染以及难以降解的问题逐渐引起人们的关注。因此开发环境友好型、可生物降解的新型材料是未来高分子领域的发展趋势。聚酯因其原料来源广泛且廉价、可生物降解以及无毒无害,被认为是高分子领域未来可以广泛使用的“生态材料”。开环聚合环酯因其反应可控性和聚合物分子量大的优势而受到广泛的关注。因此,设计开发具有高活性开环聚合环酯的配合物是实现环保型聚酯材料应用所面临的重要问题。
技术实现思路
本专利技术的目的之一在于提供一种N,N-二齿手性的稀土金属配合物;本专利技术目的之二在于提供一种N,N-二齿手性的稀土金属配合物的制备方法;本专利技术的目的之三在于提供一种N,N-二齿手性的稀土金属配合物在催化环酯及其衍生物开环聚合领域的应用。本专利技术的技术方案:一种N,N-二齿手性的稀土金属配合物,所述的N,N-二齿手性的稀土金属配合物结构式如下:其中,Ln是稀土金属,为钪、钇、镧、铈、镨、钕、钷、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱或镥;R1是噁唑啉杂环上与氮相邻碳上的手性取代基,为甲基、乙基、异丙基、正丁基、叔丁基、异丁基、烷氧基、苯基或苄基;R2是含有不同取代基的苯胺等芳香胺或为苄胺、β-苯乙胺、环己胺等烷基胺;R3是与稀土金属直接相连的基团,为甲基、乙基、异丙基、正丁基、苯基、苄基、三甲基硅亚甲基、烷氧基、环戊二烯基、茚基、 ...
【技术保护点】
1.一种N,N‑二齿手性的稀土金属配合物,其特征在于,所述的N,N‑二齿手性的稀土金属配合物结构式如下:
【技术特征摘要】
1.一种N,N-二齿手性的稀土金属配合物,其特征在于,所述的N,N-二齿手性的稀土金属配合物结构式如下:其中,Ln是稀土金属,为钪、钇、镧、铈、镨、钕、钷、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱或镥;R1是噁唑啉杂环上与氮相邻碳上的手性取代基,为甲基、乙基、异丙基、正丁基、叔丁基、异丁基、烷氧基、苯基或苄基;R2是含有不同取代基的苯胺等芳香胺或为苄胺、β-苯乙胺、环己胺等烷基胺;R3是与稀土金属直接相连的基团,为甲基、乙基、异丙基、正丁基、苯基、苄基、三甲基硅亚甲基、烷氧基、环戊二烯基、茚基、芴基或卤素离子;其中,卤素离子为F-、Cl-、Br-或I-;R4是与稀土金属直接相连的辅助配体,为四氢呋喃、苯甲醚、二甲醚、乙醚、四氢吡喃、吗啉或三乙胺。2.一种N,N-二齿手性的稀土金属配合物的制备方法,其特征在于,步骤如下:(1)制备手性邻溴苯-噁唑啉将邻溴苯甲酸溶于0.1M~1.0M二氯亚砜中,所得混合液加热回流8~24h;反应完成后,除去多余的二氯亚砜,得到产物A;用0.1M~0.5M二氯甲烷溶解产物A;在冰水浴下,0.1M~0.5M二氯甲烷溶解的产物A加入到不同取代基的氨基醇和三乙胺的0.1M~1.0M二氯甲烷溶液中,其中,邻溴苯甲酸、氨基醇和三乙胺的摩尔比为1:(1~3):(1~5),加料完毕,缓慢升至室温并搅拌12~36h,得混合溶液;在冰水浴下,向混合溶液中继续加入0.1M~1.0M二氯亚砜,加料完毕后,缓慢升至室温并搅拌1~12h;用饱和氯化铵溶液终止反应,用0.1M~0.5M二氯甲烷萃取,浓缩,得到产物B;将产物B用0.1M~1.0M无水甲醇溶解并加入0.5M~2.0M氢氧化钠溶液,其中,无水甲醇与水的体积比为1:1,加热回流1~12h;反应完成后,除去多余溶剂,萃取,洗涤,干燥,过滤,除去溶剂后,得到手性邻溴苯-噁唑啉;(2)制备手性的二齿配体氮气条件下,将步骤(1)所得手性邻溴苯-噁唑啉溶于0.01M~0.25M甲苯中,加入不同取代基的胺类、醋酸钯、rac-BINAP和叔丁醇钠,邻溴苯-噁唑啉、胺类、醋酸钯、rac-BINA和叔丁醇钠的摩尔比为1:(1.0~1.5):(1.0~1.5):(1.0~1.5):(1.0~1.4),加热回流18~48h,过滤、洗涤、浓缩、分离,得到手性的二齿配体;其中,胺类为芳香胺或烷基胺;(3)制备...
【专利技术属性】
技术研发人员:潘昱,李文强,蒋康,贺高红,蒋新新,焉晓明,
申请(专利权)人:大连理工大学,
类型:发明
国别省市:辽宁,21
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