本发明专利技术涉及官能化烯烃共聚体、组合物和由其制成的制品、以及它们的制造方法。本发明专利技术提供了含有至少一种官能化聚烯烃的组合物，特别是含有至少一种在350°F(177℃)下的熔体粘度低于50,000cP且分子量分布(Mw/Mn)为大约1至5的官能化乙烯共聚体的组合物。本发明专利技术还提供了含有所述组合物的粘合剂制剂。本发明专利技术还涉及通过使例如这种乙烯共聚体与下列：a)至少一种含有至少一个杂原子的不饱和化合物，和b)至少一种引发剂反应来制备所述官能化共聚体。
Functionalized olefin copolymers, compositions, products made from them and their preparation methods
The present invention relates to functional olefin copolymers, compositions, products made from them and their manufacturing methods. The invention provides compositions containing at least one functionalized polyolefin, in particular compositions containing at least one functionalized ethylene copolymer with melt viscosity below 50,000 cP and molecular weight distribution (Mw/Mn) of about 1 to 5 at 350 degrees F (177 degrees C). The invention also provides an adhesive preparation containing the composition. The invention also relates to the preparation of the functional copolymer by reacting, for example, such ethylene copolymer with at least one unsaturated compound containing at least one heteroatom and b) at least one initiator.
【技术实现步骤摘要】
官能化烯烃共聚体、组合物和由其制成的制品及其制法本申请是申请号为201310091572.0，申请日为2007年6月11日，专利技术名称为“官能化烯烃共聚体、组合物和由其制成的制品、以及它们的制造方法”的中国专利申请的分案申请。
本专利技术涉及含有官能化聚烯烃聚合物，特别是在350°F(177℃)下的熔体粘度低于50,000cP的官能化乙烯共聚体的组合物。本专利技术进一步涉及可用的粘合剂制剂的制备、其他用途和由其制成的制品、以及它们的制造方法。
技术介绍
需要在高使用温度(例如104°F(40℃)及更高)下保持粘合强度的无溶剂、低粘度的热熔粘合剂(HMA)和压敏粘合剂(PSA)制剂。美国专利5,705,565公开了相对较高分子量的基本线性的乙烯聚合物，例如，通过限定几何构型催化制成的聚乙烯，该聚乙烯用一种或多种含有烯属不饱和与羰基的不饱和有机化合物(例如马来酸酐)接枝。这些接枝改性的基本线性的乙烯聚合物赋予各种热塑性聚合物掺合物所需的相容性和冲击性能，并具有粘合性能。美国专利4,927,888(也参见美国专利4,966,810和美国专利4,762,890)公开了通过将聚合物进料通过多螺杆挤出机并将马来酸酐和自由基引发剂注入该挤出机，使马来酸酐在低压下接枝到聚合物上的反应。马来酸酐和引发剂能在溶剂溶液中预混。接枝共聚物的0.75重量％至2.0重量％包含马来酸酐。所述接枝共聚物能进一步与烯烃聚合物掺和以得到适合用作食品包装多层复合薄膜的粘合性热塑性塑料。国际公开No.WO98/38245公开了包含5重量％至70重量％的均匀乙烯/α-烯烃共聚体、30重量％至95重量％的至少一种填料和0.1重量％至少于10重量％的至少一种官能化聚乙烯的聚乙烯组合物。在实验实施例中使用相对较高分子量的马来酸酐接枝的聚乙烯。国际公开No.WO2005/100501公开了一种制品，该制品包含：1)官能化组分，2)增粘剂，和3)烯烃聚合物，包含一种或多种C3至C40烯烃，任选一种或多种二烯烃和少于5摩尔的乙烯，并具有1牛顿或更高的DotT-Peel、在聚合物Mz下测得的0.95或更小的支化系数(g’)；和100,000或更低的Mw。该官能组分选自官能化聚合物、官能化低聚物或β成核剂(参见摘要)。国际公开No.WO97/22471(也参见EP0873242B1)公开了制备包含第一基材(I)和第二基材(II)的层压材料的方法，所述第二基材(II)包含乙烯或丙烯聚合物，并通过聚合粘合剂粘合至第一基材。所述方法包括下列步骤：A)在第一基材(I)上施用包含有机溶剂和乙烯或丙烯聚合物(该聚合物上接枝有不饱和羧酸或其酸酐、酯、酰胺、酰亚胺或金属盐)的底漆，和B)将乙烯或丙烯聚合物和任选添加剂注射成型至上过底漆的基材(I)上。国际公开No.WO2004/035680公开了用高浓度填料或添加剂填充的包含低分子量乙烯和/或α烯烃均聚物和共聚物或其掺合物的高填充聚合物组合物。这种填料或添加剂的例子包括阻燃剂、滑石、陶瓷加工剂(manufacturingagents)、色母料、交联剂和发泡剂。美国专利5,066,542公开了HDPE的琥珀酸或琥珀酸酐接枝，所述HDPE的琥珀酸或琥珀酸酐接枝与LLDPE(例如乙烯/1-辛烯共聚物)掺和以形成在高温下具有有用的粘合性能的掺合物。所述琥珀酸或琥珀酸酐基团分别通过将马来酸或马来酸酐接枝至HDPE来提供。美国专利4,039,560公开了制造改性含蜡乙烯聚合物的方法，包括：(a)在惰性烃溶剂中，在120℃-250℃和溶剂在聚合温度下的蒸气压至100千克/平方厘米的压力下，使用由钛和/或钒的卤素化合物构成的催化剂使乙烯聚合以形成粘均分子量为500至30000的含蜡乙烯聚合物；(b)使不饱和聚羧酸与所得含蜡乙烯聚合物在过氧化物存在下在高于所述含蜡乙烯聚合物熔点至不高于250℃的温度下反应，且如果需要，(c)在与不饱和聚羧酸反应之前或之后，使乙烯聚合物与氧气或含氧气体接触。在实验实施例中将相对较高密度的聚乙烯官能化。美国专利5,045,401公开了具有少于30秒的非等温结晶半衰期的多组分热塑性树脂掺合物。尤其优选包含相对较高分子量的马来酸酐接枝HDPE、密度为大约0.905克/立方厘米至0.93克/立方厘米的未改性LLDPE共聚物，和密度为大约0.89克/立方厘米至0.92克/立方厘米的未改性LLDPE共聚物的三组分树脂掺合物。这些热塑性树脂掺合物能用作多层结构中的粘合层。国际公开No.WO03/087178公开了包含乙烯与乙烯基芳族单体的分子量小于15,000的共聚物的制品。优选地，该共聚物的特征在于具有第一和第二端基的主链，第一端基为甲基，第二端基为乙烯基，且其中末端甲基与末端乙烯基的比率为0.8:1至1:0.8。所述制品包括但不限于蜡和润滑剂。美国专利6,414,102公开了聚烯烃共聚物(I)和由共聚物(I)制成的接枝共聚物(II)。共聚物(I)为含有二乙烯基苯共聚单体单元的线性共聚物，所述二乙烯基苯共聚单体单元选自1,4-二乙烯基苯单元、1,4-和1,3-二乙烯基苯单元的混合物或1,4-、1,3-和1,2-二乙烯基苯单元的混合物。该专利公开了与苯乙烯、对甲基苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯的接枝反应。美国专利6,299,985公开了含有少至5重量％且不多于35重量％的酸接枝金属茂聚乙烯的聚乙烯基的粘合剂组合物。据公开，所述组合物的剥离强度优于含有酸接枝非金属茂和EVA或EMA聚乙烯的可比较的组合物。含有酸接枝金属茂聚乙烯组分的组合物能用作粘合剂，所述酸接枝金属茂聚乙烯组分基于熔体流动比小于6.53，且Mw/Mn超过熔体流动比小于4.63的相对较高分子量的金属茂聚乙烯。国际公开No.WO2007/008765公开了含有至少一种硅烷接枝聚烯烃的组合物，特别是含有至少一种熔体粘度低于50,000cP的硅烷接枝乙烯/α-烯烃聚合物的组合物，以及含有所述组合物的粘合剂。在一个具体实施方案中，所述至少一种硅烷接枝乙烯/α-烯烃聚合物由分子量分布为1至3.5的乙烯/α-烯烃聚合物形成。该专利技术还涉及通过使例如乙烯/α-烯烃聚合物与至少一种硅烷化合物和至少一种引发剂反应来制备硅烷接枝聚合物。国际公开No.WO2006/069205公开了包含丙烯与至少一种选自乙烯或C4-20α-烯烃的共聚单体的共聚物的粘合剂组合物。所述共聚物具有下列性质：(i)衍生自丙烯的单元的含量大于大约50摩尔％，(ii)在190℃下的布鲁克菲尔德粘度为大约50cP至大约100,000cP，(iii)MWD为大约1.5至大约15，和(iv)残留催化剂金属含量小于大约50ppm。所述丙烯共聚物可以用一种或多种化合物(包括马来酸酐)官能化。国际公开No.WO02/36651公开了乙烯含量为8摩尔％至32摩尔％并且已用马来酸酐和过氧化物接枝的丙烯乙烯共聚物。官能度水平高于报道的聚丙烯官能度水平。在实验实施例中将相对较高分子量的聚丙烯官能化。PreparationandCharacterizationofFunctionalizedPolyethyleneWaxes，Zhang等人，SuliaoGongye(2003)，31(2)，13-15，18(摘要)公开了通过将马来酸酐本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种制备官能化乙烯共聚体的方法，所述方法包括使分子量分布为1至5的乙烯共聚体与至少一种含羰基的化合物和至少一种引发剂反应，且其中所述“至少一种含羰基的化合物”与所述“至少一种引发剂”的重量比为10:1至500:1。
【技术特征摘要】
2006.06.15 US 60/813,8541.一种制备官能化乙烯共聚体的方法，所述方法包括使分子量分布为1至5的乙烯共聚体与至少一种含羰基的化合物和至少一种引发剂反应，且其中所述“至少一种含羰基的化合物”与所述“至少一种引发剂”的重量比为10:1至500:1。2.根据权利要求1所述的方法，其中所述乙烯共聚体具有在350°F(177℃)下低于50,000cP的熔体粘度。3.根据权利要求1所述的方法，其中所述乙烯共聚体含有通过1HNMR测得的0.001至0.5的末端乙烯基与全部不饱和的总数的比率。4.根据权利要求1所述的方法，其中所述乙烯共聚体含有通过1HNMR测得的0.01至0.4的末端乙烯基与全部不饱和的总数的比率。5.根据权利要求1所述...
【专利技术属性】
技术研发人员：T·P·卡利亚拉，S·亚尔瓦奇，B·R·罗森布拉特，C·L·里基，S·A·韦尔斯，
申请(专利权)人：陶氏环球技术有限责任公司，
类型：发明
国别省市：美国,US
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