牙科用组合物制造技术

本发明专利技术涉及牙科用组合物，其包含(i)下式(Ia)、(Ib)或(Ic)的酸性可聚合化合物：

Dental compositions

The present invention relates to dental compositions comprising (i) acid polymerizable compounds of formula (Ia), (Ib) or (Ic):

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】牙科用组合物
本专利技术涉及包含特定酸性可聚合化合物的牙科用组合物和用于制备该化合物的方法。此外，本专利技术涉及特定酸性可聚合化合物用于制备牙科用组合物的用途。本专利技术的特定酸性可聚合化合物具有在环中含有氧原子的5或6元环状基团，例如单糖或二糖基团。
技术介绍
已知含有可聚合化合物的可聚合牙科用组合物。常规地，可聚合牙科用组合物是为广泛范围的应用提供且因此，必须满足不同要求。例如，可聚合牙科用组合物可为牙科用粘合剂组合物、粘结剂、窝沟封闭剂、牙科用脱敏组合物、盖髓组合物、牙科用复合物、牙科用玻璃离聚物粘固剂、牙科用粘固剂、牙根管封闭剂组合物或牙科用浸渍剂。通常，(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰胺和烯丙基醚用作可聚合牙科用组合物中的可聚合组分。(甲基)丙烯酸酯是特别优选的，由于它们在自由基聚合中的优异反应性，这可基于在ΔRH＝-80至-120kJ/mol范围内的聚合焓加以证实。为了提供交联能力，例如双-GMA的多官能(甲基)丙烯酸酯早在1962年就用于牙科应用。在牙科用组合物领域中，源自糖类的组分也是已知的。JP2000-044421A公开了用于预防细菌感染的牙科粘合剂组合物，并且JP2000-178111A公开了用于牙科学的粘合剂试剂盒。牙科粘合剂组合物和试剂盒可含有以月桂醇为代表的非离子表面活性剂，其特征在于聚乙烯脱水山梨糖醇单月桂酸酯脂肪酸或高级脂肪胺或聚乙二醇型或聚丙二醇型非离子表面活性剂，其通过将环氧乙烷或环氧丙烷加入脂肪族酰胺例如油酸酰胺、甘油、季戊四醇中获得。JPH05-07859B2和JP2009-040772A公开了用于牙科用途的可聚合组合物，其包含以多元醇形式的可聚合单体，其中一个或多个(甲基)丙烯酸酯基团与多元醇的仲羟基键合。JPH05-260093B2和JP2009-215217A公开了用于牙科用途的亲水性可聚合单体，所述单体具有四氢呋喃环或呋喃糖环。在JP2009-215217A中，作为亲水性可聚合单体的具体例子，公开了3,5,6-三-O-甲基丙烯酰氧基-D-呋喃葡萄糖的α-和β-异头物的混合物。WO2008/114621A1公开了用于牙科用途的可聚合化合物，其具有可聚合基团和羟基。可聚合化合物具有含有可聚合基团的糖醇骨架，所述可聚合基团包括(甲基)丙烯酸酯基团以及高密度的羟基。可聚合化合物可由糖醇制备。WO2012/036838A2公开了糖类酰胺化合物和包含糖类酰胺化合物的牙科用组合物。糖类酰胺化合物包含疏水基团和至少一个可自由基聚合的基团，条件是疏水基团不与可自由基聚合的基团的烯属不饱和碳原子键合。EP2979679A1公开了牙科可固化组合物，其包括具有-XM基团的糖化合物，其中-X是酸阴离子基团，且M是金属阳离子。
技术实现思路
本专利技术的问题是提供牙科用组合物，其包含可与常规可聚合化合物例如(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰胺和烯丙基醚共聚的酸性可聚合化合物，并且所述化合物对硬牙质组织包括牙本质和牙釉质提供优异的粘附性，以及非常好的生物相容性。本专利技术提供了牙科用组合物，其包含：(i)下式(Ia)、(Ib)或(Ic)的酸性可聚合化合物：其中X可相同或不同，直接或通过亚甲基键合到环状部分，独立地表示选自硫酸根、磷酸根、磺酸根、膦酸根和羧酸根的酸性基团；如果存在的话，Y表示氢原子、甲基、羟基、氨基、可聚合基团、巯基或酰胺基，每个基团Y直接或通过亚甲基键合到环状部分；Y’表示OH或酰胺基–NH-(C＝O)-R3，和Z表示单键、氨基甲酸酯基团、硫代氨基甲酸酯基团、二硫代氨基甲酸酯基团、脲基、硫脲基、酰胺基、氧原子、硫原子或基团NR’，其中R’表示氢原子、直链C1-6烷基、或者可被膦酸酯基团取代的分支或环状C3-6烷基，其中基团Z直接或通过亚甲基键合到环状部分，L表示二价连接基团；R2表示氢原子、直链C1-20烃基、分支或环状C3-20烃基或可聚合基团；R3和R4独立地表示氢原子、直链C1-6烷基、或者分支或环状C3-6烷基；和(ii)引发剂体系。本专利技术还提供了用于制备式(Ia)、(Ib)或(Ic)的酸性可聚合化合物的方法，所述方法包括以下步骤：(a)在催化量的路易斯酸或布朗斯台德酸的存在下，使单糖或二糖与卤代醇反应，用于获得卤代糖苷，(b)用叠氮化钠取代卤代糖苷的卤素，用于获得叠氮糖苷，(c)在氢化催化剂的存在下，用氢来氢化叠氮糖苷，用于获得氨基糖苷，(d)使氨基糖苷与(甲基)丙烯酰卤化物反应，用于获得相应的(甲基)丙烯酰胺，和(e)(甲基)丙烯酰胺的磷酸化，用于获得下式(Ia)、(Ib)或(Ic)的酸性可聚合化合物，其中步骤(a)至(e)作为一锅法进行。此外，本专利技术提供了式(Ia)、(Ib)或(Ic)的酸性可聚合化合物用于制备牙科用组合物的用途。本专利技术基于以下认识：式(Ia)、(Ib)或(Ic)的酸性可聚合化合物对硬牙质组织提供优异的粘附性，可能是由于通过碳环基团提供的螯合作用。此外，可适当地选择可聚合基团(R1)以及任选的可聚合基团R2和Y，以便提供具有有利的聚合焓的式(I)的酸性可聚合化合物，所述有利的聚合焓与(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰胺和烯丙基醚的聚合焓可比较。此外，式(I)的酸性可聚合化合物的粘度可在牙科用组合物的领域中通常应用的范围内适当调节。最后，下式(Ia)、(Ib)或(Ic)的酸性可聚合化合物提供了期望的机械特性，例如弯曲强度。例如，通过适当地选择可聚合基团R1以及任选的可聚合基团R2和Y，并且任选地通过添加进一步的可聚合化合物，例如，可形成相互渗透网络(IPN)，其提供了机械特性的有利设置。具体实施方式术语“聚合”和“可聚合的”涉及通过大量较小分子(例如单体)的共价键合以形成较大分子(即大分子或聚合物)的组合或结合能力。单体可以组合形成仅线型大分子或它们可以组合形成三维大分子，其通常被称为交联聚合物。例如，单官能单体形成线型聚合物，而具有至少两个官能团的单体形成交联聚合物，也称为聚合物网络。在可聚合单体的较高转换率的情况下，多官能单体的量可以得以减小或者浸出问题可以得以减轻。术语“固化”和“光固化”意指官能性低聚物和单体或甚至聚合物聚合成交联聚合物网络。固化是不饱和单体或低聚物在交联剂存在下的聚合。“光化辐射”是能够产生光化学作用的任何电磁辐射，并且其波长可以为至少150nm并且高达并包含1250nm，并且通常至少300nm并且高达并包含750nm。术语“光引发剂”是在例如通过暴露于光或在光化学过程中与共引发剂相互作用活化时，形成自由基的任何化合物。术语“共引发剂”指在光化学过程中在另一分子例如光引发剂中产生化学变化的分子。共引发剂可以是光引发剂或电子供体。如本文使用的，术语“电子给体”意指能够在光化学过程中贡献电子的化合物。合适的实例包含具有带孤电子对的杂原子的有机化合物，例如胺化合物。本专利技术提供了牙科用组合物，其可通过任何合适的聚合种类聚合或共聚，优选可由光引发剂体系和/或氧化还原引发剂体系引发的聚合。牙科用组合物可以是欲用于口腔中的牙科材料。优选地，本文可聚合牙科用组合物是牙科用粘合剂组合物、粘结剂、窝沟封闭剂、牙科用脱敏组合物、盖髓组合物、牙科用复合物、可流动牙科用复合物、牙科用玻璃离聚物粘固剂、牙科用粘固剂、树脂改性的玻璃离聚物或牙根管封闭剂组合物本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种牙科用组合物，其包含(i)下式(Ia)、(Ib)或(Ic)的酸性可聚合化合物：

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.05.20 EP 16170584.31.一种牙科用组合物，其包含(i)下式(Ia)、(Ib)或(Ic)的酸性可聚合化合物：其中X可相同或不同，直接或通过亚甲基键合到环状部分，独立地表示选自硫酸根、磷酸根、磺酸根、膦酸根和羧酸根的酸性基团；如果存在的话，Y表示氢原子、甲基、羟基、氨基、可聚合基团、巯基或酰胺基，每个基团Y直接或通过亚甲基键合到环状部分；Y’表示OH或酰胺基–NH-(C＝O)-R3，和Z表示单键、氨基甲酸酯基团、硫代氨基甲酸酯基团、二硫代氨基甲酸酯基团、脲基、硫脲基、酰胺基、氧原子、硫原子或基团NR’，其中R’表示氢原子、直链C1-6烷基、或者可被膦酸酯基团取代的分支或环状C3-6烷基，其中基团Z直接或通过亚甲基键合到环状部分，L表示二价连接基团；R2表示氢原子、直链C1-20烃基、分支或环状C3-20烃基或可聚合基团；R3和R4独立地表示氢原子、直链C1-6烷基、或者分支或环状C3-6烷基；和(ii)引发剂体系。2.根据权利要求1所述的牙科用组合物，其中所述式(I)的酸性可聚合化合物是糖苷，优选选自葡糖苷、果糖苷、葡萄糖醛酸苷、甘露糖苷、半乳糖苷、核糖苷、阿洛糖苷、阿卓糖苷、古洛糖苷、艾杜糖苷、塔罗糖苷、鼠李糖苷、木糖苷、来苏糖苷、阿拉伯糖苷、核酮糖苷、木酮糖苷、阿洛酮糖苷、山梨糖苷、塔格糖苷、赤藓糖苷、苏糖苷、乳糖苷、麦芽糖苷、壳二糖苷或其脱氧糖衍生物。3.根据权利要求1或2所述的牙科用组合物，其中X是直接或通过亚甲基键合到环状部分的磷酸根。4.根据前述权利要求中任一项所述的牙科用组合物，其中Y是直接或通过亚甲基键合到环状部分的酰胺基。5.根据前述权利要求中任一项所述的牙科用组合物，其中Z为氧原子。6.根据前述权利要求中任一项所述的牙科用组合物，其中L为二价C1-20烃，其可含有选自氧原子、硫原子和氮原子的一个或多个杂原子。7.根据前述权利要求中任一项所述的牙科用组合物，其中R2表示氢原子或烯丙基。8.根据前述权利要求中任一项所述的牙科用组合物，其中所述式(I)的酸性可聚合化合物可通过包括以下步骤的方法获得：(a)在催化量的路易斯酸或布朗斯台德酸的存在下，使单糖或二糖与卤代...

【专利技术属性】
技术研发人员：C·菲克，斯文·波勒，约阿基姆·E·克莱，M·斯托伊利科维奇，M·施密特，M·林沃德，
申请(专利权)人：登特斯普伊德特雷有限公司，
类型：发明
国别省市：德国,DE