一种制备聚乳酸多元醇的方法技术

本发明专利技术公开一种制备聚乳酸多元醇的催化剂，是以丙交酯单体及起始剂醇作为原料，在催化剂的作用下进行反应，得到聚乳酸多元醇，催化剂为2‑乙基己酸镁，起始剂醇是指新戊二醇、二乙二醇、1，4‑丁二醇、1，6‑己二醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、乙二醇等中的一种单独使用，其用量根据所需产品分子量的大小来调节。

【技术实现步骤摘要】
一种制备聚乳酸多元醇的方法
本专利技术涉及用于生产聚乳酸多元醇的方法，具体涉及制备聚乳酸多元醇的催化剂，聚乳酸多元醇是用来制备聚氨酯的主要原料，属于高分子材料领域。
技术介绍
以聚乳酸多元醇为原料制备的聚氨酯具有良好的力学，可以用于制备弹性体、刚性柔性泡沫体、粘合剂及涂料等，在家具、制鞋、建筑、汽车等行业有广泛的应用前景。聚乳酸多元醇的制备方法目前基本是采用以丙交酯为主要原料，以醇类为起始剂，在催化剂的作用下进行内酯开环聚合制备，醇类起始剂不同得到不同型号的产品。关于内酯的开环聚合制备高分子量聚ε-己内酯及聚乳酸已有大量的研究，各种各样的催化剂成为研究的热点。如CN1814644、US5235031、US5357034、US4057537等报道了用锡盐等金属催化剂进行催化ε-己内酯及丙交酯进行开环聚合制备聚ε-己内酯及聚乳酸.酸碱类化合物作为催化剂也有研究及报道，但是这类方法制备的聚合物材料由于极难除去酸碱残留物，特别是聚乳酸多元醇，产品含有酸、碱及锡盐类重金属不利于用来制备聚氨酯，也不适合应用于某些特定的领域如生物医学和微电子等领域。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种不含游离酸碱及锡盐等重金属的制备聚乳酸多元醇的方法，适用于制备聚乳酸多元醇。聚乳酸多元醇通常是丙交酯（LA）为单体，以多元醇作为起始剂，在催化剂的作用下进行聚合反应，得到聚乳酸多元醇，产品分子量通常是300-10000.本专利技术的目的是这样实现的：这种制备聚乳酸多元醇的方法，是以丙交酯（LA）为聚合单体，以醇作为起始剂，在催化剂的作用下进行聚合反应，得到聚乳酸多元醇。聚合条件与报道的内酯聚合条件类似，一般在60-180度，无水无氧条件下（惰性气体保护或真空下）进行开环聚合，聚合时间为1-24小时，通过多元醇的数量及品种不同可以得到不同种类及不同分子量的聚乳酸多元醇，可以进行本体聚合，也可以加入溶剂进行溶液聚合，进行溶液聚合时溶剂为氯仿、四氢呋喃或甲苯。反应设备为高分子聚合的常用设备，可以是间歇也可以是连续设备，达到需要的聚合度要求后用常规方法纯化去除未反应的单体及杂质，得到聚乳酸多元醇.本专利技术所述的起始剂醇是指新戊二醇（NEO）、二乙二醇（DEG）、1，4-丁二醇（BDO）、1，6-己二醇（HDO）、三羟甲基丙烷（TMP）、季戊四醇（PENTA）、乙二醇(MEG)等中的一种单独使用，其用量根据所需产品分子量的大小来调节。本专利技术的核心是催化剂，催化剂为2-乙基己酸镁，用量为0.005-10%，催化剂的制备方法见参考文献（Org.ProcessRes.Dev.，DOI:10.1021/acs.oprd.8b00165）.除非另有说明外，本专利技术中所涉及的分子量均是通过核磁共振测定并计算，分子量分布是用凝胶渗透色谱（GPC）测定，产品羟值通过滴定法测定.下面给出本专利技术的实施例，通过实施例对本专利技术进行具体描述。有必要在此指出的是，实施例只用于对本专利技术进行进一步的说明，不能理解为对本专利技术保护范围的限制，该领域的技术熟练人员可以根据上述本专利技术的内容做出一些非本质的改进和调整.具体实施方式：实施例1在1升玻璃瓶中，加入189克LA，9.3克MEG，用氮气置换三次后，氮气保护下加入0.3克2-乙基己酸镁，加热到130-160度反应12小时，真空除去未反应的原料后冷却到室温得到聚乳酸多元醇198克，通过核磁共振测定并计算分子量为1300，经GPC测定分子量分布1.18，羟值56mgKOH/g.实施例2在1升玻璃瓶中，加入189克LA，9.3克BDO,用高纯氮气置换三次后，氮气保护下加入3克2-乙基己酸镁，加热到160-180度反应12小时,真空除去未反应的原料后冷却到室温得到聚乳酸多元醇196克，通过核磁共振测定并计算分子量为1900，经GPC测定分子量分布1.21，羟值37mgKOH/g.实施例3在3升玻璃瓶中，加入1263克LA，232克NEO用高纯氮气置换三次后，氮气保护下加入0.2克2-乙基己酸镁，加热到160-180度反应12小时,真空除去未反应的原料后冷却到室温得到聚乳酸多元醇1490克，通过核磁共振测定并计算分子量为800，经GPC测定分子量分布1.30，羟值112.8mgKOH/g.实施例4在3升玻璃瓶中，加入1263克LA，374克HDO,用高纯氮气置换三次后，氮气保护下加入0.1克2-乙基己酸镁，加热到160-180度反应12小时,真空除去未反应的原料后冷却到室温得到聚乳酸多元醇1491克，通过核磁共振测定并计算分子量为770，经GPC测定分子量分布1.16，羟值149mgKOH/g.实施例5在5升玻璃瓶中，加入2525克LA，187克TMP,用高纯氮气置换三次后，氮气保护下加入100克2-乙基己酸镁，加热到160-180度反应12小时,真空除去未反应的原料后冷却到室温得到聚乳酸多元醇2710克，通过核磁共振测定并计算分子量为1800，经GPC测定分子量分布1.26，羟值56.1mgKOH/g.实施例6在5升玻璃瓶中，加入1263克LA，1621克TMP,用高纯氮气置换三次后，氮气保护下加入5克2-乙基己酸镁，加热到160-180度反应12小时,真空除去未反应的原料后冷却到室温得到聚乳酸多元醇2880克，通过核磁共振测定并计算分子量为1700，经GPC测定分子量分布1.21，羟值560mgKOH/g.实施例7在3升玻璃瓶中，加入1263克LA，315克PENTA,用高纯氮气置换三次后，氮气保护下加入1克2-乙基己酸镁，加热到160-180度反应12小时,真空除去未反应的原料后冷却到室温得到聚乳酸多元醇1575克，通过核磁共振测定并计算分子量为860，经GPC测定分子量分布1.19，羟值218mgKOH/g.实施例8在3升玻璃瓶中，加入1263克LA，112克DEG,用高纯氮气置换三次后，氮气保护下加入1克2-乙基己酸镁，加热到160-180度反应12小时,真空除去未反应的原料后冷却到室温得到聚乳酸多元醇1373克，通过核磁共振测定并计算分子量为1300，经GPC测定分子量分布1.24，羟值56mgKOH/g。本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种制备聚乳酸多元醇的方法，其特征是以丙交酯单体及起始剂醇作为原料，在催化剂的作用下进行反应，得到聚乳酸多元醇。

【技术特征摘要】
1.一种制备聚乳酸多元醇的方法，其特征是以丙交酯单体及起始剂醇作为原料，在催化剂的作用下进行反应，得到聚乳酸多元醇。2.根据权利要求1所述的制备聚乳酸多元醇的方法，其特征是催化剂为2-乙基己酸镁，用量为0.005-10%。3.根据权利要求1所述的制备聚乳酸多元醇的方法，催化聚合的条件为温度60-180度下，聚合时间为1-24小时，可以进行催化本体聚合...

【专利技术属性】
技术研发人员：袁明虎，郑玲，
申请(专利权)人：四川琢新生物材料研究有限公司，
类型：发明
国别省市：四川,51