用于旋转模塑的聚烯烃组合物制造技术

本发明专利技术涉及一种用于旋转模塑的聚烯烃组合物，所述聚烯烃组合物包含稳定化的聚烯烃和未稳定化的聚烯烃，其中未稳定化的聚烯烃的平均粒度为10微米至250微米，且熔体流动指数范围为0.001g/10分钟至15.0g/10分钟(在190℃，5kg)或0.0002g/10min至3.0g/10分钟(在190℃，2.16kg)。所述聚烯烃组合物还包含金属硬脂酸盐。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】用于旋转模塑的聚烯烃组合物
本专利技术涉及用于旋转模塑的聚烯烃组合物。
技术介绍
由于投资成本高，通过注塑、挤出或吹塑制造聚烯烃中空制品，特别是诸如冰容器、箱子、水箱、工业罐、皮艇、冲浪板等大型制品可能是不可行的。这种制品的适合的制造工艺是旋转模塑(rotationalmolding)，其包括4个步骤：装载、加热、冷却和脱模。用于旋转模塑的主要原料包括聚合物树脂、稳定剂、颜料和添加剂。在旋转模塑过程之前将这些组分混合在一起。混合有两种方式，即干混和熔融共混。由于模塑制品的更好的颜色一致性和更好的外观，熔融共混对于该过程是优选的。目前，用于旋转模塑的最广泛使用的聚合物树脂是聚乙烯，因为它在机械性能、加工性和成本方面提供平衡特性。由于旋转模塑应用(rotomoldedapplication)中聚乙烯性能的某些限制，引入了其它聚合物以改善所需的性能。例如，多层旋转模塑罐，其外层主要由聚乙烯制成，内层由极性聚合物制成，例如尼龙或乙烯-乙烯醇共聚物，其具有耐燃料渗透性，使得燃料到环境的排放减少。在某些应用中，旋转模塑制品必须用聚氨酯泡沫填充在其空腔内，以提供必要的功能，包括减轻重量、轻快(buoyancy)、尺寸完整性、隔热等。由于其惰性和非极性性质，聚乙烯本身不能与其它聚合物有效地结合。当产品经历某些情况时，它们之间的不良粘合会引起严重的问题。在冷却器/冰盒应用中，外壁和内层由旋转模塑的聚乙烯制成，并且中间层填充有聚氨酯隔热物。当盒子暴露在高温下时，例如在阳光、热焊接和/或火焰处理中，聚乙烯外壁将与填充的聚氨酯泡沫分离，导致其尺寸完整性丧失，这将影响盒的外观。US4,440,899公开了一种冲浪板，其由通过旋转模制制成的聚乙烯外壁和填充在其内部的聚氨酯泡沫组成。如果冲浪板在聚乙烯外壁处受损，则聚乙烯外壁和聚氨酯泡沫之间的较差的粘附性可能使得水渗透于整个聚乙烯和聚氨酯界面，导致损伤在冲浪板中扩散。然而，如果在聚乙烯外壁和聚氨酯泡沫之间具有良好粘合，则仅在损坏的点处发生水渗透。为了增强通过旋转模塑制备的聚乙烯与聚氨酯泡沫之间的粘合性能，已经开发了化学和物理技术。在物理技术中，粗聚乙烯粉末在冷却步骤之前作为第二次注射(shot)扩散于旋转模塑制品的空腔内。附着在热的内部聚乙烯壁上的粗聚乙烯粉末提供较粗糙的内表面，允许更好地粘附到聚氨酯泡沫。然而，粘附力很大程度上取决于粗PE的分布。通常，通过该技术已经获得了较差到非常强的聚氨酯泡沫粘合的变化。该技术是相当高成本的方法，因为不得不使用大量的粗聚乙烯，例如粗聚乙烯的量基于第一次注射中聚乙烯的重量为约20重量％。此外，扩散步骤也是劳动密集型的。WO2006000770A1公开了通过使用等离子体处理的聚乙烯粉末进行旋转模塑工艺来改善聚乙烯壁和聚氨酯泡沫之间的粘合。聚乙烯表面上的官能团增加了聚乙烯和聚氨酯泡沫之间的粘合。然而，等离子体处理是一种高成本工艺，并且就聚氨酯泡沫粘合而言，等离子体处理的聚乙烯粉末的质量取决于聚乙烯树脂及其添加剂包以及等离子体处理条件。US4,440,899公开了一种用于旋转模塑的聚烯烃组合物，其具有改进的对聚氨酯泡沫的粘合。所述组合物包含稍微稳定化的聚烯烃或未稳定化的聚烯烃以及在稳定剂存在下稳定化的聚烯烃，所述稳定剂如2-羟基-4-正辛氧基-二苯甲酮和十八烷基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯。在该工艺条件下，所述稍微稳定化的聚烯烃或未稳定化的聚烯烃能够形成氧化基团，从而改善与聚氨酯的粘合。US3,974,114公开了用于旋转模塑的聚烯烃组合物，其包含聚烯烃、稳定剂和选自钙、锂、镁、钡、镉和铝盐的C8-C18脂肪酸盐。优选地，稳定剂是2，6-二叔丁基-对甲酚(DBPC)和硫代二丙酸二月桂酯(dilaurylthiopropionate，DLTDP)。US8,357,324B2公开了一种生产聚乙烯中空制品的方法，该方法采用一种或更多种NO-酰基受阻胺作为稳定剂，以减少旋转模塑的加热时间，从而得到中空制品的良好机械性能。所述方法包括向聚乙烯中加入一种或多种NO-酰基受阻胺，将该混合物填充到模具中，在烘箱中将该模具加热至280℃以上，使模具围绕至少2个轴旋转，在仍然旋转的同时冷却模具，打开它，并取出所得的中空制品。尽管已经尝试改善用于如上所述的旋转模塑和模塑工艺的组合物的性质，但仍存在一些问题，例如与聚氨酯泡沫粘合的质量控制，在聚烯烃组合物包括含颜料的稳定化的聚烯烃和不含颜料的未稳定化的聚烯烃的情况下，中空制品的不令人满意的表面外观(如表面针孔)和颜色一致性。在某些情况下，可能需要更多的工作步骤以匹配稳定化聚烯烃和未稳定化的聚烯烃之间的颜色。
技术实现思路
本专利技术涉及一种用于旋转模塑的聚烯烃组合物，其包含稳定化的聚烯烃(stabilizedpolyolefin)和未稳定化的聚烯烃(unstabilizedpolyolefin)，其中未稳定化的聚烯烃的粒度(particlesize)范围为10微米至250微米，熔体流动指数范围为0.001g/10min至15.0g/10min(在190℃，5kg)或0.0002g/10min至3.0g/10min(在190℃，2.16kg)。聚烯烃组合物还包含金属硬脂酸盐(metalstearate)。本专利技术的目的是提供一种具有多种技术优势的用于旋转模塑的聚烯烃组合物。由根据本专利技术的聚烯烃组合物制成的旋转模塑产品与其它材料例如聚氨酯泡沫、尼龙等具有良好的粘合，并具有良好的外表面外观，即表面上的色差和针孔较少。此外，用于旋转模塑根据本专利技术的聚烯烃组合物的温度较低，而与平均粒度和熔体流动指数超出根据本专利技术的限定范围的包含未稳定化的聚烯烃的聚烯烃组合物相比，所得的旋转模塑产品仍具有相当的拉伸粘合性能。附图说明图1显示了由根据本专利技术的聚烯烃组合物制成的旋转模塑制品的外表面(附着于模具的表面)和内表面(附着于模具内的空气的表面)的衰减全反射傅立叶变换红外光谱(ATR-FTIRspectra)。图2显示了表示聚烯烃组合物中未稳定化的聚乙烯的量与由根据本专利技术的聚烯烃组合物制成的旋转模塑制品的色差值(ΔE)之间的关系的图。具体实施方式以下细节描述了本专利技术的说明书，并不旨在以任何方式限制本专利技术的范围。根据本专利技术，用于旋转模塑的聚烯烃组合物包含稳定化的聚烯烃和未稳定化的聚烯烃。根据本专利技术，未稳定化的聚烯烃的平均粒度范围为10微米至250微米，熔体流动指数范围为0.001g/10min至15.0g/10min(在19℃，5kg)或0.0002g/10min至3.0g/10min(在190℃，2.16kg)。根据本专利技术，优选地，未稳定化的聚烯烃的平均粒度范围为50微米至250微米，更优选100微米至250微米。根据本专利技术的具有所选平均粒度的未稳定化的聚烯烃的技术优势是，当它们以粉末形式混合和储存时，稳定化和未稳定化聚烯烃之间没有偏析(segregation)，并且与使用具有超出根据本专利技术的限定范围的平均粒度的未稳定化的聚烯烃相比，所得到的旋转模塑产品具有表面针孔很少或无针孔表面的良好的外观。此外，这种选定的平均粒度的优点在于它避免了对未稳定化的聚烯烃和稳定化的聚烯烃进行配色步骤(colormatchingstep)的必要性。根据本本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种用于旋转模塑的聚烯烃组合物，所述聚烯烃组合物包含(a)稳定化的聚烯烃，和(b)未稳定化的聚烯烃其中所述未稳定化的聚烯烃的平均粒度范围为10微米至250微米，且熔体流动指数范围为0.001g/10分钟至15.0g/10分钟(在90℃，5kg)或0.0002g/10分钟至3.0g/10分钟(在190℃，2.16kg)。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.03.18 TH 16010015381.一种用于旋转模塑的聚烯烃组合物，所述聚烯烃组合物包含(a)稳定化的聚烯烃，和(b)未稳定化的聚烯烃其中所述未稳定化的聚烯烃的平均粒度范围为10微米至250微米，且熔体流动指数范围为0.001g/10分钟至15.0g/10分钟(在90℃，5kg)或0.0002g/10分钟至3.0g/10分钟(在190℃，2.16kg)。2.根据权利要求1所述的聚烯烃组合物，其中所述未稳定化的聚烯烃的平均粒度范围优选50微米至250微米，更优选100微米至250微米。3.根据权利要求1所述的聚烯烃组合物，其中所述未稳定化的聚烯烃的熔体流动指数范围优选0.001g/10分钟至5.0g/10分钟(在190℃，5kg)或0.0002g/10分钟至1.0g/10分钟(在190℃，2.16kg)，熔体流动指数范围更优选0.001g/10分钟至3.0g/10分钟(在190℃，5kg)或0.0002g/10分钟至0.6g/10分钟(在190℃，2.16kg)。4.根据权利要求1所述的聚烯烃组合物，其中所述未稳定化的聚烯烃的熔点比所述稳定化的聚烯烃高至少4℃。5.根据权利要求1至4中任一项所述的聚烯烃组合物，其中基于所述聚烯烃组合物的总重量，所述未稳定化的聚烯烃的量为0.01重量％至15重量％，优选0.01重量％至10重量％，且更优选0.01重量％至6重量％。6.根据权利要求1所述的聚烯烃组合物，其中所述稳定化...

【专利技术属性】
技术研发人员：N·庞山麻柴，P·旺潘尼特，
申请(专利权)人：SCG化学有限公司，
类型：发明
国别省市：泰国,TH