整合了两步加氢裂化工艺和加氢处理工艺的方法技术

本发明专利技术涉及DSV型含烃原料的加氢裂化方法，其允许改善中间馏出物的生产，包括a)使所述原料加氢裂化，其在氢和至少一种加氢裂化催化剂存在下操作，b)使来自步骤a)的流出物气/液分离，以产生液体流出物和至少包含氢气的气体流出物，c)在将其再循环到加氢裂化步骤a)之前，将至少包含氢气的气体流出物送入压缩步骤，d)将液体流出物分馏成至少一种包含沸点低于340℃的转化含烃产物的流出物和沸点大于340℃的未转化液体级分，e)使来自步骤d)的所述未转化液体级分加氢裂化，其在氢和加氢裂化催化剂存在下操作，f)对与含有至少95重量％的沸点为150‑400℃的化合物的柴油类型的液体含烃原料的混合的来自步骤e)的流出物进行加氢处理，所述加氢处理步骤f)在氢气和至少一种加氢处理催化剂存在时进行。

Two-step hydrocracking process and hydrotreating process are integrated.

The present invention relates to a hydrocracking method for DSV hydrocarbon-containing raw materials, which allows improved production of intermediate distillates, including a) hydrocracking of the raw materials, which operates in the presence of hydrogen and at least one hydrocracking catalyst, b) gas/liquid separation of effluents from step a to produce liquid effluents and gas effluents containing at least hydrogen, c) recycling them to hydrocracking. Before step a), the gas flow effluent containing at least hydrogen gas is f e d into the compression step, d) the liquid effluent is fractionated into at least one unconverted liquid fraction containing the converted hydrocarbon product whose boiling point is lower than 340 C and the unconverted liquid fraction whose boiling point is greater than 340 C, e) the unconverted liquid fraction from step d is hydrocracked, which operates in the presence of hydrogen and hydrocracking catalyst, f) paired with the unconverted liquid fraction. The effluent from step e of a mixture of diesel-type liquid hydrocarbon-containing feedstocks with a boiling point of at least 95 wt% of the compounds at 150 400 C is hydrogenated in the presence of hydrogen and at least one hydrogenation treatment catalyst.

【技术实现步骤摘要】
整合了两步加氢裂化工艺和加氢处理工艺的方法现有技术重质石油馏分的加氢裂化是一种重要的精制工艺，其允许从过剩的较低可增值的重质原料开始生产精炼机所需的更轻质级分，如汽油，燃料和轻质柴油以使其生产适应需求。某些加氢裂化工艺还允许获得可以构成优异的油用基础油的高度纯化的渣油，或者可以在例如催化裂化装置中容易增值的原料。加氢裂化工艺特别寻求的流出物之一是中间馏出物(包含柴油馏分和煤油馏分的级分)。减压馏分油或DSV的加氢裂化工艺允许生产比DSV本身更可增值的轻馏分(柴油，煤油，石脑油等)。这种催化方法不允许将DSV完全转化为轻馏分。在分馏之后，它因此仍然存在或多或少比例的未转化DSV级分(称为UCO或根据英文术语“UnConvertedOil”)。为了提高转化率，可以将该未转化级分循环到加氢处理反应器的入口或加氢裂化反应器的入口。将未转化级分循环到在加氢处理反应器入口或加氢裂化反应器入口允许同时提高转化率，并且还允许提高柴油和煤油的选择性。提高转化率同时保持选择性的另一种方法是在将未转化级分循环至高压分离段的回路中加入转化或加氢裂化反应器。该反应器和相关的再循环利用构成第二加氢裂化步骤。由于这种反应器位于分馏段的下游，因此其使用少量硫(H2S)和少量氮进行操作，这使得可以任选地使用对硫的存在不太敏感的催化剂，同时增加该方法的选择性。实际上，两步加氢裂化包括第一步骤，其目的如同在“单步”工艺中，将进行原料的加氢精制，而且还实现其通常约30-70％的转化。来自第一步骤的流出物然后经历分馏(蒸馏)，其目的是将转化产物与未转化级分分离。在两步加氢裂化工艺的第二步骤中，仅处理在第一步骤中未转化的原料部分。这种分离使得两步加氢裂化工艺比具有相等总转化率的单步工艺对柴油更具选择性。实际上，转化产物的中间分离避免了其在第二步骤中在加氢裂化催化剂上“过度裂化”为石脑油和气体。此外，应该注意的是，在第二步骤中处理的原料的未转化部分通常含有非常低含量的NH3和有机含氮化合物，通常小于20ppm重量，甚至小于10ppm重量。柴油的加氢脱硫工艺使得可以减少在柴油馏分中包含的硫的量，同时使原料转化成较轻的产物(气体，石脑油)的量最小。加氢脱硫的原料可以由直馏柴油(根据英文术语为“gazolestraightrun”)或来源于原油的常压分馏的柴油，轻质减压柴油(根据英文术语为“LightVacuumGasoilOil”)或轻质减压馏分油，LCO或来自转化工艺(FCC，焦化器等)的馏出物，来自生物质转化(例如酯化)的柴油原料，单独的或作为混合物，例如。这种工艺所需的氢气分压低于在加氢裂化装置中的氢气分压。这两种工艺通常在同一个炼油厂进行，而没有进行整合。然而，它们基于非常相似的工艺布置方案，由原料炉，固定床反应器，氢气循环压缩机和或多或少复杂的高压分离段构成。本专利技术在于，通过使用第二加氢裂化步骤的至少一部分反应器以使与未转化级分或UCO混合的柴油原料进行脱硫，而将两步加氢裂化工艺与柴油的加氢脱硫工艺整合在一起。申请人的研究结果已经让其发现，由对两步加氢裂化工艺(其处理DSV类型原料)的第二步骤的流出物与柴油类型原料组成的混合物在加氢处理步骤中的共处理，相对于VGO类型原料和柴油型原料(在两步加氢裂化工艺中直接混合)的共处理，允许：-限制在加氢处理步骤中柴油类型原料的裂化并且使该工艺的选择性最大化，-限制在与来自第二加氢裂化步骤的流出物的混合的柴油类型原料的加氢处理步骤中的氮和硫的浓度，其优化所述步骤，-除了使柴油类型的原料脱硫，而且最大限度地减少重质聚芳烃产物(HPNA)的形成，这允许限制第二加氢裂化步骤进料处的清洁(purge)并因此增加该工艺的转化率，以及-除了使柴油类型的原料脱硫，而且转化来自第二加氢裂化步骤e)的未转化部分，这使得可以减少在所述加氢裂化步骤e)中使用的催化剂的量，具有与由第二加氢裂化步骤e)和加氢处理步骤f)的组合构成的步骤相等的每程转化率(isoconversionparpasse)。相对于专用于DVS的两步加氢裂化和柴油的加氢脱硫(分开运行)的方法，根据本专利技术的方法还允许：-减少在第二加氢裂化步骤e)中催化剂的初始投资和消耗。专利技术概述本专利技术涉及用于减压馏分油类型的含烃原料的两步加氢裂化工艺，其中来自第二加氢裂化步骤e)的所有流出物，与柴油类型的液体含烃原料(其与来自第二加氢裂化步骤e)的所述流出物不同)混合，在位于所述第二加氢裂化步骤e)下游的加氢处理步骤f)中进行共处理。具体而言，本专利技术涉及含有至少20体积％，优选至少80体积％的其沸点高于340℃的化合物的含烃原料的加氢裂化工艺，所述方法至少包括以下步骤：a)在存在氢气和至少一种加氢裂化催化剂时，在250-480℃的温度和2-25MPa的压力下，以0.1-6h-1的空速，在所述引入的氢气的量使得氢气/烃以升计的体积比为100-2000L/L的条件下进行所述原料的加氢裂化，b)对来自步骤a)的流出物进行气/液分离以产生液体流出物和至少包含氢气的气体流出物，c)将至少包含氢气的气体流出物，在将其再循环到至少加氢裂化步骤a)之前，送入压缩步骤中，d)将液体流出物分馏成至少一种包含沸点低于340℃的转化含烃产物的流出物和沸点高于340℃的未转化液体级分，e)在氢气和加氢裂化催化剂存在时，在250-480℃的温度和在2-25MPa的压力下，以0.1-6h-1的空速，在引入的氢气的量使得氢气/烃以升计的体积比为100-2000L/L的条件下进行来自步骤d)的所述未转化液体级分的加氢裂化，f)使与液体含烃原料混合的来自步骤e)的流出物进行加氢处理，所述液体含烃原料包含至少95重量％的其沸点为150-400℃的化合物，所述加氢处理步骤f)在存在氢气和至少一种加氢处理催化剂时，在200-390℃的温度下，在2-16MPa的压力下，使用0.2-5h-1的空速，在引入的氢气的量使得氢气/烃以升计的体积比为100-2000L/L的条件下进行操作。本专利技术的一个优点是提供一种整合了两步加氢裂化工艺与柴油的加氢脱硫工艺的方法，其使得可以限制在加氢处理步骤中柴油类型的原料的裂化并使该方法的中间级分的选择性和产量最大化。-减少在第二加氢裂化步骤e)中催化剂的初始投资和消耗。本专利技术的另一个优点是允许提供一种方法，该方法，通过在加氢处理步骤f)中实施与含柴油类型的液体含烃原料混合的来自加氢裂化步骤e)的流出物的共处理(在加氢裂化步骤e)的下游)，除了允许使柴油类型的液体含烃原料进行脱硫并且允许将来自加氢裂化步骤e)的流出物的未转化部分转化，这使得可以减少在所述加氢裂化步骤e)中使用的催化剂的量，具有与由第二加氢裂化步骤e)和加氢处理步骤f)的组合构成的步骤相等的每程转化率。本专利技术的另一个优点是提供一种方法，该方法，通过实施所述的共处理，除了允许对柴油类型的液体含烃原料进行脱硫，并且允许使重质聚芳烃产物(HPNA)减小到最少。实际上，HPNA在其再循环到第二次加氢裂化步骤的过程中逐渐形成。在加氢裂化步骤e)的下游实施加氢处理步骤f)使得可以通过氢化所述HPNA的前体(即低分子量的HPNA)来限制HPNA的增加。本专利技术的另一个优点是提供了一种方法，其通过整合两种工艺允许降低操作成本并减本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.含烃原料的加氢裂化方法，该含烃原料含有至少20体积％，优选至少80体积％的沸点高于340℃的的化合物，所述方法至少包括以下步骤：a) 在氢气和至少一种加氢裂化催化剂存在下，在250‑480℃的温度和在2‑25MPa的压力下，以0.1‑6h‑1的空速，在引入的氢气的量使得氢气/烃以升计的体积比为100‑2000L/L的条件下进行所述原料的加氢裂化，b) 对来自步骤a)的流出物进行气/液分离以产生液体流出物和至少包含氢气的气体流出物，c)将至少包含氢气的气体流出物，在将其再循环到至少加氢裂化步骤a)之前，送入压缩步骤中，d) 将液体流出物分馏成至少一种包含其沸点低于340℃的转化含烃产物的流出物和其沸点高于340℃的未转化液体级分，e) 在氢气和加氢裂化催化剂存在下，在250‑480℃的温度和在2‑25MPa的压力下，使用0.1‑6 h‑1的空速，在引入的氢气的量使得氢气/烃以升计的体积比为100‑2000L/L的条件下进行来自步骤d)的所述未转化液体级分的加氢裂化，f) 对与包含至少95重量％的沸点为150‑400℃的化合物的液体含烃原料混合的来自步骤e)的流出物进行加氢处理，所述加氢处理步骤f)在氢气和至少一种加氢处理催化剂存在下，在200‑390℃的温度，在2‑16MPa的压力下，使用0.2‑5h‑1的空速，在引入的氢气的量使得氢气/烃以升计的体积比为100‑2000L/L的条件下进行操作。...

【技术特征摘要】
2017.06.16 FR 17/554891.含烃原料的加氢裂化方法，该含烃原料含有至少20体积％，优选至少80体积％的沸点高于340℃的的化合物，所述方法至少包括以下步骤：a)在氢气和至少一种加氢裂化催化剂存在下，在250-480℃的温度和在2-25MPa的压力下，以0.1-6h-1的空速，在引入的氢气的量使得氢气/烃以升计的体积比为100-2000L/L的条件下进行所述原料的加氢裂化，b)对来自步骤a)的流出物进行气/液分离以产生液体流出物和至少包含氢气的气体流出物，c)将至少包含氢气的气体流出物，在将其再循环到至少加氢裂化步骤a)之前，送入压缩步骤中，d)将液体流出物分馏成至少一种包含其沸点低于340℃的转化含烃产物的流出物和其沸点高于340℃的未转化液体级分，e)在氢气和加氢裂化催化剂存在下，在250-480℃的温度和在2-25MPa的压力下，使用0.1-6h-1的空速，在引入的氢气的量使得氢气/烃以升计的体积比为100-2000L/L的条件下进行来自步骤d)的所述未转化液体级分的加氢裂化，f)对与包含至少95重量％的沸点为150-400℃的化合物的液体含烃原料混合的来自步骤e)的流出物进行加氢处理，所述加氢处理步骤f)在氢气和至少一种加氢处理催化剂存在下，在200-390℃的温度，在2-16MPa的压力下，使用0.2-5h-1的空速，在引入的氢气的量使得氢气/烃以升计的体积比为100-2000L/L的条件下进行操作。2.根据权利要求1所述的方法，其中在所述方法中处理的并送入步骤a)中的含烃原料选自含有至少80体积％的沸点为370-580℃的化合物的含烃原料。3.根据权利要求1或2所述的方法，其中在所述方法中处理的并送入步骤a)中的含烃原料选自减压馏分油(DSV)、脱沥青油和来自生物质的原料或上述原料的任何混合物，其中所述减压馏分油选自来自原油直接蒸馏的或来自转化单元的柴油和来源于常压渣油和/或减压渣油的脱硫或加氢转化的馏出物。4.根据权利要求1至3中任一项所述的方法，其中所述加氢裂化步骤a)在320至450℃的温度，3至20MPa的压力下，使用0.2-4h-1的空速，在引入的氢气的量使得氢气/烃以升计的体积比为200-2000L/L的条件下进行操作。5.根据权利要求1至4中任一项所述的方法，其中在所述方法中处理的所述含烃原料在被送入所述加氢裂化步骤a)之前被送入加氢处理步骤中，所述加氢处理步骤在氢气和加氢处理催化剂存...

【专利技术属性】
技术研发人员：J费尔斯特雷特，E特利耶，T普伦内沃瓦，E吉永，AC皮尔朗，
申请(专利权)人：IFP新能源公司，
类型：发明
国别省市：法国,FR