一种三苯胺-咪唑衍生物及其制备方法与应用技术

一种三苯胺‑咪唑衍生物及其制备方法与应用，本发明专利技术公开了一种式(I‑a)所示的三苯胺衍生物，并公开了其制备方法,合成方法简单易操作。本发明专利技术提供的三苯胺衍生物具有光致发光性能,可用作光致发光材料。

A Trianiline-Imidazole Derivative and Its Preparation Method and Application

A triphenylamine imidazole derivative and its preparation method and application are disclosed. The invention discloses a triphenylamine derivative shown in formula (I_a) and a preparation method thereof. The synthesis method is simple and easy to operate. The triphenylamine derivative provided by the invention has photoluminescence performance and can be used as photoluminescent material.

【技术实现步骤摘要】
一种三苯胺-咪唑衍生物及其制备方法与应用(一)
本专利技术涉及一种三苯胺-咪唑衍生物及其制备方法与应用。(二)
技术介绍
随着全球能源的急剧消耗和环境的不断恶化，人们对能源问题认识的日益深入，寻求新型、清洁、节能的环保型材料显得尤为重要。发光材料被人们看作一种环境友好的绿色光源，对无机物发光的研究和应用已经有了较长的历史，但无机发光材料存在一些难以克服的缺点，如种类少、可调节性小、使用条件苛刻等。因此，对有机发光材料的探索应运而生。有机分子具有大共轭体系，在电或光等的激发下容易产生电子能级的跃迁发出不同波长的光。由于有机化合物的种类繁多,且结构多样，可以满足各种不同的用途，近年来在发光领域日益受到人们的重视。三苯胺类化合物作为一类重要的有机发光材料，表现出了优异的发光性质，在细胞成像、有机发光二极管(OLED)、有机场效应晶体管等多个方面具有广泛的应用。咪唑环属于缺电子非中心对称结，引入强的吸电子或供电子基团能促进分子内电荷转移，具有良好的电子转输性能和高热稳定性，其结构的特殊性使其具有很强的光学性能和较高的杀菌活性。但是现有的三苯胺-咪唑衍生物分子在具有良好的发光性质的同时通常不稳定。(三)
技术实现思路
本专利技术的目的之一在于提供一种三苯胺-咪唑衍生物及其制备方法。本专利技术的技术方案如下：一种如式(I-a)所示的三苯胺-咪唑衍生物：本专利技术还提供了所述式(I-a)所示的三苯胺-咪唑衍生物的制备方法具体按照如下步骤进行：(1)氮气保护下，将式(II-a)所示的4-二苯胺基苯甲醛、式(II-b)所示的苯偶酰、式(II-c)所示的4-氟苯胺、醋酸铵溶解于醋酸中，于110～120℃下反应20～24h，反应完全后得到反应液A，经后处理得到式(III-a)所示的中间化合物；所述式(II-a)所示的4-二苯胺基苯甲醛、式(II-b)所示的苯偶酰、式(II-c)所示的4-氟苯胺、醋酸铵的投料物质的量之比为1：1.1～1.3：3.5～4.5：5～6；(2)将式(III-a)所示的中间化合物溶解在二氯甲烷中，室温下在365nm紫外灯下光照5～8天得到反应液B经后处理，得到式(I-a)所示的三苯胺-咪唑衍生物；进一步，步骤(1)中，所述醋酸的体积用量以式(II-a)所示的4-二苯胺基苯甲醛的质量计为30～50mL/g。进一步，步骤(1)中，所述反应液A的后处理的方法为：反应结束后，待反应液A冷却至20～30℃，加入水和二氯甲烷进行萃取，收集有机相，经无水硫酸镁干燥，减压浓缩，再进行柱层析纯化，以300～400目硅胶为固定相，二氯甲烷/石油醚体积比3：1混合液为流动相进行洗脱，收集含目标化合物的洗脱液，减压蒸除溶剂并干燥，得到式(III-a)所示的中间化合物。进一步，步骤(2)中，所述二氯甲烷的体积用量以式(III-a)所示的中间化合物的质量计为30～50mL/g。进一步，步骤(2)中，所述反应液B的后处理的方法为：反应结束后，将所述的反应液B减压浓缩，进行柱层析纯化，以300～400目硅胶为固定相，石油醚/二氯甲烷体积比1：1～2混合液为流动相进行洗脱，收集含目标化合物的洗脱液，减压蒸除溶剂并干燥，得到式(I-a)所示的目标产物。本专利技术通过核磁共振氢谱(1HNMR)和质谱(MS)表征了目标产物。本专利技术的目的之二在于所述的三苯胺-咪唑衍生物可用于制备光致变色材料。与现有技术相比，本专利技术的有益效果在于：本专利技术所述的三苯胺-咪唑衍生物制备方法新颖，利用光反应，绿色环保，有利于工业化生产，同时具有良好的稳定性和发光效果，在光致变色材料领域有很好的应用前景。(四)附图说明图1：本专利技术实施例1中化合物(I-a)的合成路线及化学结构；图2：本专利技术实施例1中化合物(I-a)的紫外吸收光谱；图3：本专利技术实施例1中化合物(I-a)的荧光发射光谱。(五)具体实施方式下面以具体实施例对本专利技术的技术方案作进一步说明，但本专利技术的保护范围不限于此。实施例1(III-a)的合成(1)在氮气保护下，将4-二苯胺基苯甲醛(0.55g,2mmol)、苯偶酰(0.51g,2.4mmol)、4-氟苯胺(0.89g,8mmol)、醋酸铵(0.77g,10mmol)溶解于20ml醋酸中，于120℃下反应24h。待体系冷却后用去离子水和二氯甲烷萃取，所得有机相加入无水MgSO4干燥后，减压浓缩，再用柱层析分离提纯，固定相为300-400目硅胶，流动相为二氯甲烷/石油醚(体积比3：1)，最后得到白色固态的中间体产物0.83g，产率为74％。1HNMR(500MHz,DMSO)δ:7.48(d,J＝7.1Hz,2H),7.30-7.38(m,9H),7.30-7.22(m,6H),7.16-7.22(m,3H),7.09(t,J＝7.4Hz,2H),7.03(d,J＝7.5Hz,4H),6.83(d,J＝8.8Hz,2H).MALDI-TOFMS理论值(C39H28FN3)m/z：557.66，实测值：559.1。(2)将中间化合物(III-a)(500mg,0.9mmol)溶解在20ml二氯甲烷中，在365nm紫外灯下光照8天，之后将反应液减压浓缩，进行柱层析纯化，以300～400目硅胶为固定相，石油醚/二氯甲烷体积比1：1～2混合液为流动相进行洗脱，收集含目标化合物的洗脱液，减压蒸除溶剂并干燥，最后得到白色固体产物(I-a)32mg，产率6.2％。1HNMR(500MHz,DMSO)δ:7.53(d,J＝7.2Hz,4H),7.40(d,J＝7.5Hz,4H),7.33-7.38(m,8H),7.27-7.33(m,4H),7.15(t,J＝7.4Hz,2H),7.08(d,J＝7.4Hz,4H),6.80(d,J＝8.9Hz,2H).MS(ESI)理论值(C39H28FN3O)m/z：573.7，实测值：574.2。实施例2(III-a)的合成(1)在氮气保护下，将4-二苯胺基苯甲醛(0.55g,2mmol)、苯偶酰(0.51g,2.4mmol)、4-氟苯胺(0.89g,8mmol)、醋酸铵(0.77g,10mmol)溶解于20ml醋酸中，于110℃下反应20h。待体系冷却后用去离子水和二氯甲烷萃取，所得有机相加入无水MgSO4干燥后，减压浓缩，再用柱层析分离提纯，固定相为300-400目硅胶，流动相为二氯甲烷/石油醚(体积比3：1)，最后得到白色固态的中间体产物0.79g，产率为71％。1HNMR(500MHz,DMSO)δ:7.48(d,J＝7.1Hz,2H),7.30-7.38(m,9H),7.30-7.22(m,6H),7.16-7.22(m,3H),7.09(t,J＝7.4Hz,2H),7.03(d,J＝7.5Hz,4H),6.83(d,J＝8.8Hz,2H).MALDI-TOFMS理论值(C39H28FN3)m/z：557.66，实测值：559.1。(2)将中间化合物(III-a)(500mg,0.9mmol)溶解在20ml二氯甲烷中，在365nm紫外灯下光照5天，之后将反应液减压浓缩，进行柱层析纯化，以300～400目硅胶为固定相，石油醚/二氯甲烷体积比1：1～2混合液为流动相进行洗脱，收集含目标化合物的洗脱液，减压蒸除溶剂并干燥，最后得到白色固体产本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种如式(I‑a)所示的三苯胺‑咪唑衍生物：

【技术特征摘要】
1.一种如式(I-a)所示的三苯胺-咪唑衍生物：2.如权利要求1所述的式(I-a)所示的三苯胺-咪唑衍生物的制备方法，其特征在于：所述的方法具体按照如下步骤进行：(1)氮气保护下，将式(II-a)所示的4-二苯胺基苯甲醛、式(II-b)所示的苯偶酰、式(II-c)所示的4-氟苯胺、醋酸铵溶解于醋酸中，于110～120℃下反应20～24h，反应完全后得到反应液A，经后处理得到式(III-a)所示的中间化合物；所述式(II-a)所示的4-二苯胺基苯甲醛、式(II-b)所示的苯偶酰、式(II-c)所示的4-氟苯胺、醋酸铵的投料物质的量之比为1：1.1～1.3：3.5～4.5：5～6；(2)将式(III-a)所示的中间化合物溶解在二氯甲烷中，室温下在365nm紫外灯下光照5～8天得到反应液B经后处理，得到式(I-a)所示的三苯胺-咪唑衍生物；3.权利要求2所述的方法，其特征在于：步骤(1)中，所述醋酸的体积用量以式(II-a)所示的4-二苯胺基苯甲醛的质量计为30～50mL/g。...

【专利技术属性】
技术研发人员：李维军，许晨东，董玉杰，宋庆宝，张诚，
申请(专利权)人：浙江工业大学，
类型：发明
国别省市：浙江,33