一种芳香胺类化合物的合成方法技术

本发明专利技术公开了一种芳香胺类化合物的合成方法，其特征在于，按照以下两种方法中的任一种进行：方法一：将具有通式(I)的烷基芳香化合物与具有通式(II)的含氮化合物混合，在氧化剂及有机溶剂存在的条件下反应制得具有通式(III)的芳香胺类化合物；方法二：将具有通式(I’)的芳香醇衍生物与具有通式(II)的含氮化合物混合，在酸添加剂及有机溶剂存在的条件下反应制得所述通式(III)的芳香胺类化合物。本发明专利技术首次使用大宗的烷基芳香化合物或芳香醇衍生物为原料，无金属催化的作用下，反应生成芳香胺类化合物，与传统合成方法相比具有收率高、条件简单、废弃物排放量少、不需要金属参与，反应设备简单、易于工业化生产等诸多优点，因此，具有广泛的应用前景。

A Synthesis Method of Aromatic Amines

The invention discloses a synthetic method of aromatic amines, which is characterized by either of the following two methods: method 1: mixing alkyl aromatic compounds with general formula (I) with nitrogenous compounds with general formula (II) and reacting in the presence of oxidants and organic solvents to produce aromatic amines with general formula (III); method 2: mixing alkyl aromatic compounds with general formula (I) and nitrogenous compounds with general formula (II); Aromatic alcohols derivatives with general formula (I') are mixed with nitrogenous compounds with general formula (II), and the aromatic amines of general formula (III) are prepared by reaction in the presence of acid additives and organic solvents. For the first time, the present invention uses a large number of alkyl aromatic compounds or aromatic alcohol derivatives as raw materials and reacts to produce aromatic amines without metal catalysis. Compared with the traditional synthesis method, the method has many advantages, such as high yield, simple conditions, less waste discharge, no need for metal participation, simple reaction equipment, easy industrial production and so on. Therefore, it has wide application. Prospects.

【技术实现步骤摘要】
一种芳香胺类化合物的合成方法
本专利技术涉及一种合成芳香胺类化合物的方法，属于有机合成化学领域。
技术介绍
苯胺是重要的有机合成子可以用于苯酚，苯甲腈等化合物的合成，同时又是重要的有机化工原料和化学中间体,由其制得的化工产品有300多种,广泛应用在染料、医药、农药、炸药、香料、橡胶硫化促进剂等行业中,是生产聚氨酯的主要原料MID(二苯甲烷二异氰酸酯)的重要原料，目前全球对其年需求量超过500万吨，开发利用前景十分广阔。例如，广泛使用的局部麻醉药普鲁卡因、苯佐卡因等含有苯胺结构。因此，对于苯胺衍生物的高效合成研究具有重要的科学意义和应用价值。但是合成苯胺衍生物的传统方法主要通过硝化还原两步反应、卤代苯衍生物的交叉偶联反应、或是较为复杂且成本较高的光和电催化等方法来合成，但取代的苯胺往往难以制备，限制了传统方法的工业应用。[a)Booth,G.NitroCompounds,Aromatic.Ullmann’sEncyclopediaofIndustrialChemistry；Wiley-VCH:Weinheim,2005.(b)Hartwig,J.F.Carbon-heteroatomb本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种具有通式(III)的芳香胺类化合物的合成方法，其特征在于，按照以下两种方法中的任一种进行：方法一：将具有通式(I)的烷基芳香化合物与具有通式(II)的含氮化合物混合，在氧化剂及有机溶剂存在的条件下反应制得具有通式(III)的芳香胺类化合物；

【技术特征摘要】
1.一种具有通式(III)的芳香胺类化合物的合成方法，其特征在于，按照以下两种方法中的任一种进行：方法一：将具有通式(I)的烷基芳香化合物与具有通式(II)的含氮化合物混合，在氧化剂及有机溶剂存在的条件下反应制得具有通式(III)的芳香胺类化合物；方法二：将具有通式(I’)的芳香醇衍生物与具有通式(II)的含氮化合物混合，在酸添加剂及有机溶剂存在的条件下反应制得所述通式(III)的芳香胺类化合物：其中：表示有共轭双键的芳基或取代的芳基，所述芳基为苯基、稠环芳基或杂环芳基；R1、R2、R3、R4、R5表示位于该芳基上的取代基团；其中，所述的杂环芳基选自吡啶、吲哚、吡咯、喹啉、呋喃、苯并呋喃、噻吩、苯并噻吩、吲唑、吡唑、咪唑、氮杂吲哚、嘧啶、嘌呤或吡嗪；其中，R1、R2、R3、R4、R5或R6分别选自氢、卤素、烷基、羟烷基、烷氧基、酯基、酰基、酰胺基、二烷基氨基、芳香基、取代的芳香基、杂环芳香基或取代的杂环芳香基，R1、R2、R3、R4、R5或R6各自独立存在时可以相同也可以不同；或者R1与R2、R2与R3、R3与R4、R4和R5相结合共同形成环烷基或被取代的环烷基、苯并环烷基或被取代的苯并环烷基、芳杂环或被取代的芳杂环；其中，烷基基团(alkyl)为甲基，乙基，异丙基，正丁基，环己基或苄基；其中，YNxOz为叠氮化三甲基硅烷、亚硝酸叔丁酯、亚硝酸钠、对甲苯磺酰基叠氮或叠氮化钠；其中，所述的氧化剂为2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌，醋酸铜，苯醌，N-氟代双苯磺酰胺，叔丁基过氧化氢，1-氟-4-甲基-1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷四氟硼酸盐，过氧单磺酸钾，二乙酸碘苯，[双(三氟乙酰氧基)碘]苯，2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物或2-碘酰基苯甲酸；其中，所述的酸添加剂为乙酸，三氟乙酸，甲基磺酸，三氟甲磺酸，硫酸，盐酸，或对甲苯磺酸中的一种或两种以上的混合物；其中，所述的有机溶剂是1,2-二氯乙烷、1,2-二溴乙烷、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸丁酯、丙酮、硝基甲烷、硝基乙烷、乙腈、甲苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、苯、氯苯、硝基苯、正戊烷、正己烷、正庚烷、正辛烷、环戊烷、环己烷、环庚烷、环辛烷、乙醚、丁醚、四氢呋喃、甲基四氢呋喃、1,4-二氧六环、叔丁基甲基醚、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、环戊醇、环己醇、甲酸、乙酸、乙酸酐、三氟乙...

【专利技术属性】
技术研发人员：焦宁，刘建忠，
申请(专利权)人：北京大学，
类型：发明
国别省市：北京,11