一种制备2,6-二氯甲苯的方法技术

技术编号:20006331 阅读:37 留言:0更新日期:2019-01-05 18:19
本发明专利技术公开了一种制备2,6‑二氯甲苯的方法,在该方法中,2,3‑二氯甲苯与氯气反应得到2,3‑二氯甲苯环氯化产物;以氢气为还原剂,负载型钯催化剂催化还原2,3‑二氯甲苯环氯化产物得到2,6‑二氯甲苯,反应得到的副产物重复进行氯化、催化还原反应,使2,3‑二氯甲苯转化为2,6‑二氯甲苯的总产率达30%以上;2,6‑二氯甲苯作为重要的化工产业中间体,产生新的经济价值。

A Method for Preparing 2,6-Dichlorotoluene

The invention discloses a method for preparing 2,6 dichlorotoluene, in which 2,3 dichlorotoluene reacts with chlorine gas to obtain 2,3 dichlorotoluene cyclic chlorination product; using hydrogen as reducing agent, supported palladium catalyst catalyzes the reduction of 2,3 dichlorotoluene cyclic chlorination product to obtain 2,6 dichlorotoluene, and the by-product of the reaction repeats the chlorination and catalytic reduction reaction to make 2,3 dichlorotoluene cyclic chlorinated. The total yield of conversion of chlorotoluene to 2,6 -dichlorotoluene is over 30%. As an important intermediate in chemical industry, 2,6 -dichlorotoluene produces new economic value.

【技术实现步骤摘要】
一种制备2,6-二氯甲苯的方法
本专利技术涉及一种制备2,6-二氯甲苯的方法,特别是涉及一种2,3-二氯甲苯制备2,6-二氯甲苯的方法。
技术介绍
2,3-二氯甲苯是部分工业生产氯代甲苯得到的副反应产物,利用价值不高,目前大多作为溶剂使用,造成了极大的浪费。对2,3-二氯甲苯进行进一步的处理,得到利用率高,经济效益好的产物,如2,6-二氯甲苯,不仅有利于资源的有效利用,而且能够实现可观的经济效益。2,6-二氯甲苯是一种重要精细化工原料,可广泛地用于制造杀菌剂、杀虫剂、除草剂、染料及颜料、医药及其他化工产品,其地位和作用越来越受到人们的关注,应用于医药、农药和染料工业等。以2,6-二氯甲苯为反应中间体,可以衍生出2,6-二氯苯甲醛、2,6-二氯苯甲腈、2,6-二氯苯甲酸、2,6-二氟苯甲酰胺、2,6-二氟苯甲腈、2,6-二氟苯胺、2,6-二氯苯胺和2,6-二氯甲苯是双氯苯唑青霉素等化合物,在很多方面具有重要的应用价值。2,6-二氯甲苯的传统工业化生产路线主要是重氮化法,首先生成2,6-二硝基苯,再进一步反应生成2,6-二氯甲苯,该工艺成本高,而且存在污染重,废气、废水较难处理,由该法生产的产品市场竞争力低;目前,一般以对氯甲苯为原料,在催化剂的存在下进行氯化反应,反应产物通过精馏塔进行分离,得到2,6-二氯甲苯,但这种方法不可避免的产生了大量2,3-二氯甲苯环氯化的副产物,如何继续利用这一产物,发挥它的经济价值,成为人们亟待解决的问题。
技术实现思路
针对上述工业生产氯代甲苯得到的副反应产物2,3-二氯甲苯浪费和生产2,6-二氯甲苯工艺成本高的问题,本专利技术提供了一种以2,3-二氯甲苯为原料制备2,6-二氯甲苯的方法。本专利技术涉及的“多氯甲苯”是指含三个氯以上的氯代甲苯化合物。一种制备2,6-二氯甲苯的方法,包括如下步骤:1.负载型钯催化剂的合成:载体浸渍吸附钯源水溶液,自然晾干后于100~120℃干燥。优选的,负载型钯催化剂中的载体为碳化硅,比表面积大于100m2/g、直径2~4mm,负载后负钯率为0.1~5%。优选的,负载型钯催化剂负载所用的钯源水溶液为5%氯化四氨钯水溶液。2.氯化反应:2,3-二氯甲苯和氯气反应得到2,3-二氯甲苯环氯化产物。3.催化还原反应:在反应器中加入负载型钯催化剂,通入氢气排空空气,保持氢气氛围,通入2,3-二氯甲苯环氯化产物进行催化还原反应,反应产物经精馏塔分离得到2,6-二氯甲苯。其中,反应压力为0.01~0.10MPa,反应温度为150~250℃;催化还原反应为固定床连续反应,进料氢气与2,3-二氯甲苯环氯化产物的摩尔比为0.2~2:1,质量空速为0.3~1.5h-1。有益效果:1.本专利技术中使用的负载型钯催化剂使用寿命长,有效催化时间大于1000h。2.本专利技术以工业生产氯代甲苯得到的副反应产物2,3-二氯甲苯为反应原料制备2,6-二氯甲苯,反应得到的其它副产物可重复进行氯化、催化还原反应,使得2,3-二氯甲苯转化为2,6-二氯甲苯的总产率可达30%以上,而且产品2,6-二氯甲苯作为重要的化工产业中间体,产生新的经济价值。具体实施方式下面结合实施例对本专利技术做进一步的详细描述,但是本专利技术的实施方式不限于此,同时其所示数据不代表对本专利技术特征范围的限制。实施例11.25g碳化硅圆柱颗粒,浸渍吸附含5%氯化四氨钯水溶液10mL,自然晾干后于110℃干燥5小时后得负载型钯催化剂。2.2,3-二氯甲苯和氯气反应得到2,3-二氯甲苯环氯化产物。3.在直径20mm圆柱反应器中充装25g负载型钯催化剂,升温至150℃,通氢气一小时后保持氢气氛围;反应压力为0.05MPa,连续加入2,3-二氯甲苯环氯化产物,质量空速为0.9h-1,反应1h后取样,用气相色谱分析,催化还原反应前后各成分质量含量如表1所示;反应产物经精馏塔分离得到的2,6-二氯甲苯和其它副产物。表1实施例1中催化还原反应前后各成分质量含量序号名称反应前(%)反应后(%)1甲苯/2.852一氯甲苯异构体混合物/9.9132,5-/2,4-/3,4-二氯甲苯/7.1942,6-二氯甲苯/9.925多氯甲苯86.2148.8562,3-二氯甲苯13.7818.984.将步骤3中得到的其它副产物重复进行步骤2和3,最终共分离得到2,6-二氯甲苯13.2mL,纯度为99.9%,总的转化率为36%。实施例21.25g活性炭圆柱颗粒,浸渍吸附含5%氯化四氨钯水溶液10mL,自然晾干后于110℃干燥5小时后得负载型钯催化剂。2.2,3-二氯甲苯和氯气反应得到2,3-二氯甲苯环氯化产物。3.在直径20mm圆柱反应器中充装25g负载型钯催化剂,升温至200℃,通氢气一小时后保持氢气氛围;反应压力为0.02MPa,连续加入2,3-二氯甲苯环氯化产物,质量空速为0.3h-1,反应1h后取样,用气相色谱分析,催化还原反应前后各成分质量含量如表2所示;反应产物经精馏塔分离得到的2,6-二氯甲苯和其它副产物。表2实施例2中催化还原反应前后各成分质量含量序号名称反应前(%)反应后(%)1甲苯/1.772一氯甲苯异构体混合物/6.8832,5-/2,4-/3,4-二氯甲苯/5.6442,6-二氯甲苯/7.455多氯甲苯86.2153.9462,3-二氯甲苯13.7821.494.将步骤3中得到的其它副产物重复进行步骤2和3,最终共分离得到2,6-二氯甲苯3.8mL,纯度为99.9%,总的转化率为31%。实施例31.25g碳化硅圆柱颗粒,浸渍吸附含5%氯化四氨钯水溶液10mL,自然晾干后于110℃干燥5小时后得负载型钯催化剂。2.2,3-二氯甲苯和氯气反应得到2,3-二氯甲苯环氯化产物。3.在直径20mm圆柱反应器中充装25g负载型钯催化剂,升温至250℃,通氢气一小时后保持氢气氛围;反应压力为0.1MPa,连续加入2,3-二氯甲苯环氯化产物,质量空速为1.5h-1,反应240h或480h后取样,用气相色谱分析,催化还原反应前后各成分质量含量如表3所示。反应产物经精馏塔分离得到的2,6-二氯甲苯和其它副产物。表3实施例3中催化还原反应前后各成分质量含量序号名称反应前(%)反应240h后(%)反应480h后(%)1甲苯/2.902.802一氯甲苯异构体混合物/10.019.9532,5-/2,4-/3,4-二氯甲苯/7.298.0042,6-二氯甲苯/9.889.765多氯甲苯86.2147.9247.9162,3-二氯甲苯13.7821.8721.534.将步骤3中得到的其它副产物重复进行步骤2和3,反应时间为240h时,最终共分离得到2,6-二氯甲苯21.9mL,纯度为99.9%,总的转化率为36%;反应时间为480h时,最终共分离得到2,6-二氯甲苯21.1mL,纯度为99.9%,总的转化率为35%。本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种制备2,6‑二氯甲苯的方法,其特征在于,包括以下步骤:(1) 2,3‑二氯甲苯和氯气反应得到2,3‑二氯甲苯环氯化产物;(2) 在反应器中加入负载型钯催化剂,通入氢气排空空气,保持氢气氛围,加入2,3‑二氯甲苯环氯化产物进行催化还原反应,反应产物经精馏塔分离得到2,6‑二氯甲苯。

【技术特征摘要】
1.一种制备2,6-二氯甲苯的方法,其特征在于,包括以下步骤:(1)2,3-二氯甲苯和氯气反应得到2,3-二氯甲苯环氯化产物;(2)在反应器中加入负载型钯催化剂,通入氢气排空空气,保持氢气氛围,加入2,3-二氯甲苯环氯化产物进行催化还原反应,反应产物经精馏塔分离得到2,6-二氯甲苯。2.根据权利要求1所述的制备2,6-二氯甲苯的方法,其特征在于,步骤(2)中所述的负载型钯催化剂的载体为碳化硅,比表面积大于100m2/g、直径2~4mm;负载后负钯率为0.1~5wt%。3.根据权利要求2所述的制备2,6-二氯甲苯的方法,其特征在于,负载型钯催化剂通过以下方法制备:载体浸渍吸附钯源水溶液,自然晾干后于100~120℃干燥。4.根据权...

【专利技术属性】
技术研发人员:杨勇刘林佳薛宝安
申请(专利权)人:江苏超跃化学有限公司
类型:发明
国别省市:江苏,32

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