【技术实现步骤摘要】
一种手性芳基膦氧化合物及其衍生物的制备方法
本专利技术涉及一种手性芳基膦氧化合物及其衍生物的制备方法，属于不对称催化领域。
技术介绍
近期的研究发现，有机膦化合物表现出特别的生物活性和化学性质(Org.Lett.2006,8(23),5291-5293)，在有机合成、材料化学和药物化学上有广泛的应用。此外，芝麻酚骨架是治疗心力衰竭靶点G蛋白偶联受体激酶2(GRK2)的选择性抑制剂帕罗西汀的部分结构(ACSChem.Biol.2012,7,1830-1839)。尽管现如今能够合成芳基和杂芳基有机膦化合物的方法多有报道，但是，手性芳基膦氧化合物及其衍生物的制备方法目前还是研究难点。邻亚甲基苯醌化合物在合成化学中具有多样的反应性和巨大的潜在可能性(Chem.Eur.J.2012,18,9160–9173)，主要不对称研究于1,4-加成反应，[4+n]环加成反应等领域，而邻亚甲基苯醌化合物与杂原子化合物的不对称亲核加成的研究较少。李灿院士研究团队报道了邻亚甲基苯醌化合物与硫醇非对称共轭加成，构建碳-硫(C-S)键的反应(Angew.Chem.Int.Ed.2015,54,...
【技术保护点】
1.一种手性芳基膦氧化合物及其衍生物，其特征在于，所述化合物具有下列结构：结构式一：
【技术特征摘要】
1.一种手性芳基膦氧化合物及其衍生物，其特征在于，所述化合物具有下列结构：结构式一：结构式二：结构式三：结构式四：结构式五：2.一种如权利要求1所述手性芳基膦氧化合物及其衍生物的制备方法，其特征在于，用邻亚甲基苯醌化合物和膦氧基化合物在手性方酰胺有机催化剂催化的条件下，发生亲核加成反应，得到手性芳基膦氧化合物及其衍生物。3.如权利要求1所述的手性芳基膦氧化合物及其衍生物的制备方法，其特征在于，具体步骤如下：(1)先称取0.8～1.2eq膦氧基化合物，将膦氧基化合物溶解于有机溶剂中，浓度控制为0.250～0.350mol/L，得到膦氧基化合物溶液；(2)在一个圆底烧瓶中加入0.8～1.2eq的邻亚甲基苯醌化合物与10～12mol％手性方酰胺有机催化剂，加入有机溶剂，控制溶液中邻亚甲基苯醌化合物的浓度为0.250～0.350mol/L；(3)将膦氧基化合物溶液缓慢滴加入圆底烧瓶中，在0.5～1.0小时滴加结束，通过TLC监测反应进程，反应结束后浓缩得到粗产物。4.如权利要求2所述的手性芳基膦氧化合物及其衍生物的制备方法，其特征在于，还包括以下步骤：(4)将粗产物用体积比为乙酸乙酯∶石油醚＝0.8～1.2∶1的溶液进行柱层析，得到所述具有光学活性的芳基膦氧化合物及其衍生物；所述有机溶剂为二氯甲烷。5.如权利要求2～4任意一项所述的手性芳基膦氧化合物及其衍生物的制备方法，其特征在于，所述膦氧基化合物包括下列：二苯基膦氧、二(4-甲基苯基)膦氧、二(4-叔丁基苯基)膦氧、二萘基膦氧、二(4-氟苯基)膦氧、二(4-氯苯基)膦氧、二(3-氟苯基)膦氧、二(4-三氟甲基苯基)膦氧、二(3-三氟甲基苯基)膦氧、二(3,5-双三氟甲基苯基)膦氧和杂菲膦。6.如权利要求2～4任意一项所述的手性芳基膦氧化合物及其衍生物的制备方法，其特征在于，所述邻亚甲基苯醌化合物包括下列：3,4-二氧杂戊环-6-(4-甲氧基苯基)亚甲基-环己-2,4-二烯酮、3,4-二氧杂戊环-6-(4-乙氧基苯基)亚甲基-环己-2,4-二烯酮、3,4-二甲氧基-6-(4-甲氧基苯基)亚甲基-环己-2,4-二烯酮、3,4-二氧杂戊环-6-((4-甲氧基苯基)乙烯基)亚甲基-环己-2,4-二烯酮、3,4-二氧杂戊环-6-((3-甲氧基苯基)乙烯基)亚甲基-环己-2,4-二烯酮、3,4-二氧杂戊环-6-(苯乙烯基)亚甲基-环己-2,4-二烯酮、3,4-二氧杂戊环-6-((4-甲基苯基)乙烯基)亚甲基-环己-2,4-二烯酮、3,4-二氧杂戊环-6-((4-氯苯基)乙烯基)亚甲基-环己-2,4-二烯酮、3,4-二氧杂戊环-6-(2-噻吩乙烯基)亚甲基-环己-2,4-二烯酮和3,4-二氧杂戊环-6-(异丁烯)亚甲基-环己-2,4-二烯酮。7.如权利要求2～4任意一项...
【专利技术属性】
技术研发人员：江俊，古秀，袁昊，吴毅，
申请(专利权)人：广西大学，
类型：发明
国别省市：广西,45
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