臭葱石的稳定化方法技术

本发明专利技术公开了一种臭葱石的稳定化方法，包括以下步骤：1)将臭葱石粉末与酸性亚铁盐溶液混合进行加热，并持续通入氧化性气体，得到浆料；2)将所述浆料进行过滤、洗涤、烘干，得到被水合氧化铁包覆的臭葱石。本发明专利技术提出的臭葱石稳定化方法，通过往酸性亚铁溶液中加入臭葱石，再往溶液中持续通入氧化性气体使亚铁离子氧化水解，并在臭葱石颗粒表面沉积一层水合氧化铁包覆层，被包覆后的产品具有较高的稳定性，能在酸性、碱性、氧化性和还原性条件下稳定堆存。本发明专利技术的工艺简单，操作方便，包覆后的产物过滤性能好，毒性浸出浓度非常低，pH稳定区宽，能在碱性和还原性条件下稳定堆存。

【技术实现步骤摘要】
臭葱石的稳定化方法
本专利技术涉及臭葱石的处理方法，特别是涉及一种臭葱石的稳定化方法。
技术介绍
铁盐固砷法分为共沉淀法和臭葱石法。所谓共沉淀法是将含三价铁溶液与含砷溶液混合，通过调节pH值使铁水解为水铁矿，利用水铁矿对砷的吸附效果将砷固定；此外也常通过砷与铁反应生成水砷铁矿和砷酸铁的混合物达到固砷的目的。该方法最大的优点是得到的固砷产物稳定性高。但是其不可避免的缺点是铁盐消耗较大，一般初始铁砷摩尔比要大于3，且得到的渣量较大。此外，该固砷渣不能在碱性条件下稳定堆存。在长期堆存过程中，处于堆场的较深部位，由于缺氧常呈现还原性氛围，此时共沉淀得到的固砷渣中的五价砷会被还原为溶解度较大的三价砷化合物，从而进一步释放到环境中。尽管臭葱石是目前被认为的最稳定的化合物之一，但是其最大的缺陷是不能在碱性和还原性条件下稳定堆存。根据以往报道，在pH为2～6时，臭葱石中As的浸出浓度低于1mg/L。但是，在pH大于7的碱性条件下或还原性条件下，臭葱石将释放大量的砷，其浸出浓度高达10～1000mg/L。为了解决这个问题，科学家们曾尝试使用硅酸钠和磷酸铝包覆臭葱石，但是效果并不明显。因为，包覆层的阴离子SiO43-和PO43-与臭葱石中的AsO43-会进行离子交换，从而促进了砷的释放，并且当臭葱石被包覆上一层凝胶后，其过滤性能将大大降低，在处理过程中较难从溶液中分离出来。
技术实现思路
为了解决上述臭葱石不能在碱性和还原性条件下稳定堆存的技术问题，本专利技术提出一种臭葱石的稳定化方法。本专利技术的技术问题通过以下的技术方案予以解决：一种臭葱石的稳定化方法，包括以下步骤：1)将臭葱石粉末与酸性亚铁盐溶液混合进行加热，并持续通入氧化性气体，得到浆料；2)将所述浆料进行过滤、洗涤、烘干，得到被水合氧化铁包覆的臭葱石。优选地，在步骤1)中，所述酸性亚铁盐溶液中的亚铁盐包括硫酸亚铁、氯化亚铁和硝酸亚铁中的一种或多种。优选地，在步骤1)中，所述酸性亚铁盐溶液与所述臭葱石粉末的液固比为10～100：1。优选地，在步骤1)中，所述酸性亚铁盐溶液的pH值为0.5～2.0。优选地，在步骤1)中，所述酸性亚铁盐溶液的浓度为0.1～1.0mol/L。优选地，在步骤1)中，所述氧化性气体包括氧气、空气或富氧空气。优选地，在步骤1)中，所述氧化性气体的通入速率为1～20L/min。优选地，在步骤1)中，所述加热温度为50～100℃。优选地，在步骤1)中的反应过程中保持搅拌速率为250～500rpm。优选地，在步骤1)中，所述反应时间为5～24h。优选地，在步骤1)之前还包括配制酸性亚铁盐溶液。在优选的实施例中，提出一种臭葱石的稳定化方法，包括以下步骤：1)将臭葱石粉末与酸性亚铁盐溶液混合进行加热，并持续通入氧化性气体，得到浆料。在本实施例中，所述酸性亚铁盐溶液中的亚铁盐包括硫酸亚铁、氯化亚铁和硝酸亚铁中的一种或多种；所述酸性亚铁盐溶液的pH值为0.5～2.0；所述酸性亚铁盐溶液的浓度为0.1～1.0mol/L；所述氧化性气体包括氧气、空气或富氧空气；所述氧化性气体的通入速率为1～20L/min；所述加热温度为50～100℃；反应过程中保持搅拌速率为250～500rpm；反应时间为5～24h。2)将所述浆料进行过滤、洗涤、烘干，得到被水合氧化铁包覆的臭葱石。本专利技术与现有技术对比的有益效果包括：本专利技术提出的臭葱石稳定化方法是通过往酸性亚铁溶液中加入臭葱石，再往溶液中持续通入氧化性气体使亚铁离子氧化水解，并在臭葱石颗粒表面沉积一层水合氧化铁包覆层，被包覆后的产品具有较高的稳定性，能在酸性、碱性、氧化性和还原性条件下稳定堆存。利用该方法在臭葱石颗粒表面沉积的水合氧化铁呈结晶态，形貌为片状，因此得到的产品具有较好的过滤性能，有利于得到的产品从溶液中过滤分离出来。另外，产品浸出稳定性的提高主要是利用包覆层的物理隔离，起到对浸出溶液中的“入侵”离子和浸出的砷的吸附作用，以及包覆层为水合氧化铁进而改变了臭葱石的溶解平衡，抑制砷的进一步浸出。本专利技术的工艺简单，操作方便，包覆后的产物过滤性能好，毒性浸出浓度非常低，pH稳定区宽，能在碱性和还原性条件下稳定堆存。附图说明图1是本专利技术实施例1中臭葱石粉末的SEM图。图2是本专利技术实施例1制备的包覆产物的SEM图。图3是本专利技术实施例1制备的包覆产物的STEM图。图4是本专利技术实施例1制备的包覆产物的各元素分布的结果图。具体实施方式为使本专利技术的上述目的、特征和优点能够更加明显易懂，下面结合附图对本专利技术的具体实施方式做详细的说明。在下面的描述中阐述了很多具体细节以便于充分理解本专利技术。但是本专利技术能够以很多不同于在此描述的其它方式来实施，本领域技术人员可以在不违背本专利技术内涵的情况下做类似改进，因此本专利技术不受下面公开的具体实施的限制。需要说明的是，本专利技术实施例中的被水合氧化铁包覆的臭葱石产物也称为包覆产物。实施例1本实施例提出一种臭葱石的稳定化方法，包括以下步骤：臭葱石的包覆：1)将Fe(II)-As(V)-O2-H2O体系中合成的臭葱石粉末20g与酸性亚铁盐溶液混合均匀进行加热，并持续通入氧气，反应5h得到浆料。在本实施例中，其中，所述酸性亚铁盐溶液与所述臭葱石粉末的液固比为50：1；酸性亚铁盐溶液的体积为1L、浓度为0.2mol/L、pH为1.5；所述氧化性气体的通入速率为1～20L/min；所述加热温度为50～100℃。2)将所述浆料进行过滤、洗涤、烘干，得到被水合氧化铁包覆的臭葱石产物。进一步地，结合图1中臭葱石粉末不同放大倍数的图，可以看出臭葱石粉末为小颗粒堆叠而成的颗粒状物质；结合图2中包覆产物不同放大倍数的图可以看出被水合氧化铁包覆的臭葱石产物表面由片状结构覆盖，说明臭葱石被水合氧化铁包覆；结合透射电镜图3，透射电镜的型号为FEI-TitanG260-300，从其中的图(a)到图(c)可以看出臭葱石被水合氧化铁包覆；结合图4，图(f)是图(e)沿箭头方向的线扫描各元素分布的结果图，从图中可以进一步说明臭葱石被水合氧化铁包覆。毒性浸出检测：(1)按照GB5085.3-2007(固体废物鉴别标准—浸出毒性鉴别)进行毒性浸出，砷的浸出浓度小于0.01mg/L，远小于该标准的限值，可安全稳定堆存。(2)按照液固质量比为20:1，将上述所制的1g包覆产物粉末与20mLpH值为9.3的NaOH溶液混合，在25℃条件下浸出10天，测定其中砷的浸出浓度小于0.01mg/L。实施例2按照实施例1的方法制备被水合氧化铁包覆的臭葱石产物，其中硫酸亚铁的浓度为0.1mol/L，其余条件不变。毒性浸出检测：(1)按照GB5085.3-2007(固体废物鉴别标准—浸出毒性鉴别)进行毒性浸出，砷的浸出浓度小于0.01mg/L，远小于该标准的限值，可安全稳定堆存。(2)按照液固质量比为20:1，将上述所制的1g包覆产物粉末与20mLpH值为9.3的NaOH溶液混合，在25℃条件下浸出10天，测定其中砷的浸出浓度小于0.01mg/L。实施例3按照实施例1的方法制备被水合氧化铁包覆的臭葱石产物，其中硫酸亚铁的浓度为1.0mol/L，其余条件不变。毒性浸出检测：(1)按照GB5085.3-2007(固体废物鉴别标准—浸出毒性鉴别)进行毒性浸出，砷的浸出浓度小于0本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种臭葱石的稳定化方法，其特征在于，包括以下步骤：1)将臭葱石粉末与酸性亚铁盐溶液混合进行加热，并持续通入氧化性气体，得到浆料；2)将所述浆料进行过滤、洗涤、烘干，得到被水合氧化铁包覆的臭葱石。

【技术特征摘要】
1.一种臭葱石的稳定化方法，其特征在于，包括以下步骤：1)将臭葱石粉末与酸性亚铁盐溶液混合进行加热，并持续通入氧化性气体，得到浆料；2)将所述浆料进行过滤、洗涤、烘干，得到被水合氧化铁包覆的臭葱石。2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，在步骤1)中，所述酸性亚铁盐溶液中的亚铁盐包括硫酸亚铁、氯化亚铁和硝酸亚铁中的一种或多种。3.如权利要求1所述的稳定化方法，其特征在于，在步骤1)中，所述酸性亚铁盐溶液与所述臭葱石粉末的液固比为10～100：1。4.根据权利要求1-3任一项所述的稳定化方法，其特征在于，在步骤1)中，所述酸性亚铁盐溶液的pH值为0.5～2.0。5.根据权利要求1-3任一项...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘志宏，柯平超，刘智勇，夏隆巩，宋珂舟，
申请(专利权)人：中南大学，
类型：发明
国别省市：湖南,43