一种测定水体中痕量亚硫酸盐的方法技术

本发明专利技术公开了一种测定水体中痕量亚硫酸盐的方法，包括以下步骤：1、取环境水样，调节样品pH为3～6.5，置于全自动分散液‑液微萃取系统中；2、将样品和Fe

A METHOD FOR DETERMINATION OF TRACE SULFITES IN WATER

The invention discloses a method for determining trace sulfite in water, which comprises the following steps: 1. taking environmental water samples, adjusting the sample pH to 3-6.5, and placing them in an automatic dispersing liquid-liquid microextraction system; 2. putting samples and Fe into a fully automatic dispersing liquid-liquid microextraction system;

【技术实现步骤摘要】
一种测定水体中痕量亚硫酸盐的方法
本专利技术涉及一种测定水体中痕量亚硫酸盐的方法，具体的说，是一种适用于现场原位监测的全自动分散液-液微萃取-分光光度法测定自然水体中痕量亚硫酸盐的方法，属于环境分析化学领域。
技术介绍
亚硫酸盐(SO32-)作为添加剂广泛应用于食品、饮料以及药物的生产和存储过程中。摄入过量SO32-会对敏感人群造成头痛、恶心、晕眩、气喘、低血压等不利影响。自然水体是SO32-相关污染的重要受体。SO32-在自然水体中一方面可与不同硫形态之间实现相互转化，另一方面可转化为SO2，并通过气液交换进入大气。因此，自然水体中SO32-的浓度信息是硫及其相关环境问题的重要指示剂，对自然水体中痕量SO32-的高效分析具有重要的意义。目前，自然水体中SO32-的检测方法主要有分光光度法、化学发光法、电化学法、高效液相色谱法等。但是，由于自然水体中SO32-浓度水平很低，加之其稳定性差，易发生形态之间的相互转化等原因，上述基于实验室的分析手段很难获得满意、可靠，且具有高时空分辨的数据。因此，高效的样品前处理技术结合快速、连续的原位分析(in-situanalysis)方法是自然水体中SO32-分析的最佳方式。2006年，Rezaee等报道了一种基于三元溶剂系统的分散液-液微萃取(Dispersiveliquid-liquidmicroextraction,DLLME)，并以其操作简单、萃取速度快、富集倍数高、环境友好等独特优势引起了国内外学者的广泛的关注，在痕量污染物的分离富集方面已获得成功应用。DLLME的自动化及其与检测器的联用不仅能最大程度降低人为误差和试剂消耗量，增加样品吞吐量。更重要的是，整个分析过程处于相对封闭环境，这样既能减少二次污染和对人员的危害，又能杜绝目标物的玷污和损失，从而提高分析的灵敏度和精确度。因此，建立一种以全自动DLLME为前处理手段来测定水体中痕量SO32-是十分有必要的。
技术实现思路
为解决上述问题，本专利技术提供一种适用于现场原位监测的全自动分散液-液微萃取-分光光度法测定自然水体中痕量亚硫酸盐的方法，包括以下步骤：(1)取环境水样，调节样品pH为3～6.5，置于全自动分散液-液微萃取系统中；(2)将步骤(1)得到的样品和Fe3+与邻菲啰啉的显色体系反应，得到配合物Fe(phen)32+；(3)使用表面活性剂对步骤(2)得到的Fe(phen)32+进行中性化；所述表面活性剂选自吐温-80、十六烷基三甲基溴化铵或十二烷基硫酸钠；(4)利用全自动分散液-液微萃取系统将萃取剂、分散剂和步骤(3)得到的样品进行混合；(5)移取步骤(4)样品沉积相即富集后样品于波长510nm处进行分光光度分析。进一步地，所述步骤(3)中，表面活性剂为十六烷基三甲基溴化铵。进一步地，所述步骤(3)中，表面活性剂与环境水样的摩尔体积比为1×10-6～20×-6mol:1L，优选6.67×10-6mol:1L。进一步地，所述表面活性剂与环境水样的体积比为1:20。进一步地，所述步骤(4)中，所述萃取剂选自三氯甲烷、二氯甲烷或四氯化碳，所述分散剂选自甲醇、丙酮、乙腈或乙醇；优选的萃取剂为三氯甲烷，分散剂为甲醇。进一步地，所述萃取剂与环境水样的体积比为10～30μL:1mL,所述分散剂与环境水样的体积比为0.05～0.25mL:1mL；优选的萃取剂与环境水样的体积比为10μL:1mL，优选的分散剂与环境水样的体积比为0.2mL:1mL。进一步地，所述步骤(1)中，调节样品的pH＝5.5。进一步地，所述步骤(2)中，所述Fe3+与环境水样的摩尔体积比为0.1×10-5～20×-5mol:1L，所述邻菲啰啉与环境水样的摩尔体积比为1×10-6～20×-6mol:1L；优选的Fe3+与环境水样的摩尔体积比为5×10-5mol:1L,优选的邻菲啰啉与环境水样的摩尔体积比为5×10-6mol:1L。进一步地，所述Fe3+与环境水样的体积比为1:50,所述邻菲啰啉与环境水样的体积比为1:33.33。进一步地，所述步骤(2)中，所述反应温度为40～90℃，所述反应时间为1-10min；优选的反应温度为90℃，优选的反应时间为4min。进一步地，所述环境水为地下水或地表水。因此，本专利技术提供了一种测定水体中痕量亚硫酸盐的方法，建立了一种以全自动原位DLLME为前处理手段联合微型光纤光谱仪分析测定水体中纳摩尔级的痕量亚硫酸盐的方法。本专利技术还进一步的优化了方法的关键参数，如表面活性剂种类及其用量、萃取剂和分散剂种类及其用量、样品pH、显色体系用量、反应时间和温度等。最终将本方法用于地表水和地下水亚硫酸盐的测定，具有较低的检测限，方法灵敏度高、富集倍数高，样品吞吐量大，可应用于自然水体中痕量SO32-的现场监测。显然，根据本专利技术的上述内容，按照本领域的普通技术知识和惯用手段，在不脱离本专利技术上述基本技术思想前提下，还可以做出其它多种形式的修改、替换或变更。以下通过实施例形式的具体实施方式，对本专利技术的上述内容再作进一步的详细说明。但不应将此理解为本专利技术上述主题的范围仅限于以下的实例。凡基于本专利技术上述内容所实现的技术均属于本专利技术的范围。附图说明：图1全自动DLLME-分光光度法示意图。图2表面活性剂种类对SO32-回收率的影响。图3表面活性剂用量对SO32-回收率的影响。图4萃取剂和分散剂种类对SO32-回收率的影响。图5萃取剂和分散剂的用量对SO32-富集倍数的影响。图6pH对SO32-回收率的影响。图7显色体系用量对SO32-回收率的影响。图8反应时间和温度对SO32-回收率的影响。具体实施方式实施例11.本专利技术的检测方法1.1试剂0.01mol/LSO32-、Fe3+标准储备液：由Na2SO3和无水FeCl3(优级纯)(成都科龙化工试剂厂)溶于超纯水制得，不同浓度的SO32-、Fe3+标准工作液由上述标准储备液通过超纯水稀释当天制得；邻菲啰啉(O-phen)、乙酸钠、乙酸、十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)、吐温-80(Tween80)(优级纯)购于国药集团化学试剂有限公司；十二烷基硫酸钠乙酸(SDS)(分析纯)购于美国Sigama公司；乙醇(优级纯)购于成都科龙化工试剂厂；甲醇、乙腈、丙酮(色谱纯)购于美国Tedia公司；二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳(色谱纯)购于天津安利隆医药化学有限公司；实验用超纯水由美国Millipore公司Integral3制备并经N2(≥99.999％)吹扫后制得。1.2仪器全自动DLLME-分光光度法示意图如图1所示。PVS-100自动注射泵SP(9600步)购于浙江嘉善瑞创电子科技有限公司；多位电磁选择阀MPV购于瑞士VICI公司；USB2000+紫外光-可见光谱仪、DH-mini紫外光-可见光-近红外光源购于美国海洋光学；18μL石英微量流通池购于晶科光学仪器有限公司；BWS-0510恒温水浴槽购于上海一恒仪器；PHS-3EpH计购于上海仪电科学仪器股份有限公司。1.3分析步骤自然水体样品采自清水河(成都，中国)。样品采集后经0.22μm滤膜过滤后，即可利用所述全自动DLLME-可见分光光谱法进行分析，分析步骤如下：(1)清洗注射器及管路：切换电磁选择阀SV1至d，注射器(SP)吸入10本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种测定水体中痕量亚硫酸盐的方法，其特征在于，包括如下步骤：(1)取环境水样，调节样品pH为3～6.5，置于全自动分散液‑液微萃取系统中；(2)将步骤(1)得到的样品和Fe3+与邻菲啰啉的显色体系反应，得到配合物Fe(phen)32+；(3)使用表面活性剂对步骤(2)得到的Fe(phen)32+进行中性化；所述表面活性剂选自吐温‑80、十六烷基三甲基溴化铵或十二烷基硫酸钠；(4)利用全自动分散液‑液微萃取系统将萃取剂、分散剂和步骤(3)得到的样品进行混合；(5)移取步骤(4)样品沉积相即富集后样品于波长510nm处进行分光光度分析。

【技术特征摘要】
1.一种测定水体中痕量亚硫酸盐的方法，其特征在于，包括如下步骤：(1)取环境水样，调节样品pH为3～6.5，置于全自动分散液-液微萃取系统中；(2)将步骤(1)得到的样品和Fe3+与邻菲啰啉的显色体系反应，得到配合物Fe(phen)32+；(3)使用表面活性剂对步骤(2)得到的Fe(phen)32+进行中性化；所述表面活性剂选自吐温-80、十六烷基三甲基溴化铵或十二烷基硫酸钠；(4)利用全自动分散液-液微萃取系统将萃取剂、分散剂和步骤(3)得到的样品进行混合；(5)移取步骤(4)样品沉积相即富集后样品于波长510nm处进行分光光度分析。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述步骤(3)中，表面活性剂为十六烷基三甲基溴化铵。3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于：所述步骤(3)中，表面活性剂与环境水样的摩尔体积比为1×10-6～20×-6mol:1L，优选6.67×10-6mol:1L。其中，所述表面活性剂与环境水样的体积比为1:20。4.根据权利要求1-4任一项所述的方法，其特征在于：所述步骤(4)中，所述萃取剂选自三氯甲烷、二氯甲烷或四氯化碳，所述分散剂选自甲醇、丙酮、乙腈或乙醇；优选的萃取剂为三氯甲烷，分散剂为甲醇。5.根据权利要求5所述的...

【专利技术属性】
技术研发人员：冷庚，胡琼，
申请(专利权)人：电子科技大学，
类型：发明
国别省市：四川,51