一种制备苯甲酸乙烯酯的方法技术

本发明专利技术公开了一种制备苯甲酸乙烯酯的方法，它是将苯甲酸与乙酸乙烯酯、负载型Pd(OAC)2固体催化剂加入反应釜中，加热升温，搅拌，反应回流数小时，得到含有苯甲酸乙烯酯的反应液；减压过滤后得到所述苯甲酸乙烯酯。本发明专利技术不使用剧毒原料，生产过程安全、环保，且催化剂可以重复多次使用，工艺简单，设备投资少，能耗、物耗低，有效地降低了生产成本。

【技术实现步骤摘要】
一种制备苯甲酸乙烯酯的方法
本专利技术涉及一种合成苯甲酸乙烯酯的方法，属于精细化学品的制造

技术介绍
随着科学技术的不断发展及对环保的日益重视，环境友好的光固化技术也得以迅猛发展，已广泛应用在涂料、油墨、胶粘剂、微电子、齿科修复和生物材料等领域。目前光固化材料中常用的活性稀释剂以丙烯酸酯类单体为主，但它们挥发性大、闪点低，毒性大，多为有刺激性气味；且许多丙烯酸酯类单体为众所周知的致癌物质，使用中所带来的环境污染问题难于克服。在一些国家其使用已受到限制，因此对新的活性稀释剂的探索是很有意义的。苯甲酸乙烯酯(vinylbenzoate)，其分子式为C9H8O2，相对分子质量148.15，其结构式为：是一种含有活性官能团的有机小分子活性稀释剂，是光固化体系中一个重要的单体。其结构特征为乙烯基双键上直接连接酯键，双键由于受到邻位氧原子的影响，为富电子双键，从而显示出较高的活性，使其可成为一种新的环保型活性稀释剂，用来替代原有的丙烯酸酯类活性稀释剂。目前，合成苯甲酸乙烯酯的方法主要有乙炔法、乙烯法和酯交换法。在乙炔法生产苯甲酸乙烯酯中，虽然其原料比较廉价，易得，但是严格的反应条件对设备的要求很高；乙炔使用危险性；以及合成过程中反应慢，产物收率低等缺点，很大程度上限制了该方法在工业上的应用；在乙烯法生产苯甲酸乙烯酯中，该工艺的主要问题在于设备及连接管道都存在严重的HCl腐蚀，须用钛或钛合金来制造；投资昂贵，这一方法已基本被淘汰。在酯交换法生产苯甲酸乙烯酯中，原有工艺一般采用传统的汞盐做催化剂，处理成本高，这主要是由于废液中含有大量的Hg，不能直接排放，否则将会对环境造成重大的污染。因此亟需研发无腐蚀、无污染、易分离的新型催化剂来取代汞盐。
技术实现思路
本专利技术的目的在于克服上述生产工艺的不足，提供一种合成苯甲酸乙烯酯的新方法。本专利技术的目的通过以下方法来实现：一种合成苯甲酸乙烯酯的方法，它是将苯甲酸与乙酸乙烯酯、催化剂加入反应釜中，加热升温，搅拌，反应回流数小时，得到含有苯甲酸乙烯酯的反应液；减压过滤后得到所述苯甲酸乙烯酯。本专利技术中，苯甲酸与负载型Pd(OAC)2固体催化剂质量比为1：0.01～0.05，优选1：0.02，随着催化剂的用量增加，产率反而略有下降，而且增加催化剂的用量会加大成本，所以综合考虑，苯甲酸与催化剂用量为1：0.02较为适宜。本专利技术中，苯甲酸与乙酸乙烯酯的质量比为1：2～6，优选1：4；乙酸乙烯酯用量的增加，产率呈上升趋势。本反应为可逆反应，适当增加乙酸乙烯酯的量有助于平衡向右移动，更多的生成苯甲酸乙烯酯。但是当乙酸乙烯酯大大过量时，反应液中的产品含量较少，加大了后处理的难度，因此，原料配比苯甲酸与乙酸乙烯酯为1：4较为适宜。本专利技术中，反应温度为40～60℃，其中优选45℃，在此温度下，产率最高。本专利技术中，反应时间6～10h，随着反应时间的延长，产率呈上升趋势，反应8h产率已达到92.7％，继续延长反应时间，产率并无明显提高，说明反应已趋于平衡，考虑到延长反应时间会使生产能耗增加，所以选择8h为宜。与现有技术相比，本专利技术的优点是：本专利技术不使用剧毒原料，生产过程安全、环保，且催化剂可以重复多次使用，工艺简单，设备投资少，能耗、物耗低，有效地降低了生产成本。具体实施方式下面的实施例对本专利技术进行更详细的阐述，而不是对本专利技术的进一步限定。在本申请中，专利技术人发现负载型Pd(OAC)2固体催化剂有独特的催化效果，在该催化剂催化下，加热直接合成苯甲酸乙烯酯，产率可达到92.7％，该方法反应过程较清洁，有很好的应用价值。实施例1在反应釜中加入300g苯甲酸，1200g乙酸乙烯酯，6g负载型Pd(OAC)2固体催化剂，45℃加热8h，气谱分析苯甲酸乙烯酯产率92.7％。实施例2其他条件同实施例1，检验不同苯甲酸/负载型Pd(OAC)2固体催化剂质量比例的实验，实验结果见表1。表1不同苯甲酸/催化剂比例的实验由上述结果可知，苯甲酸/催化剂质量比优选1：0.02(实施例1)。实施例3其他条件同实施例1，不同苯甲酸/乙酸乙烯酯质量比的实验，实验结果见表2。表2不同苯甲酸/乙酸乙烯酯比例的实验由上述结果可知，苯甲酸/乙酸乙烯酯质量比优选1：4(实施例1)。实施例4其他条件同实施例1，检验不同反应温度，实验结果见表3。表3不同反应温度的实验由上述结果可知，反应温度优选45℃(实施例1)。实施例5其他条件同实施例1，检验不同反应时间，实验结果见表4。表4不同反应时间的实验由上述结果可知，反应时间优选8h(实施例1)。以上所述，仅是本专利技术的较佳实施例，并非对本专利技术作任何形式上的限制，任何熟悉本专业的技术人员，在不脱离本专利技术技术方案范围内，依据本专利技术的技术实质，对以上实施例所作的任何简单的修改，等同替换与改进等，均仍属于专利技术技术方案的保护范围之内。本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种制备苯甲酸乙烯酯的方法，其特征在于，它是将苯甲酸与乙酸乙烯酯、负载型Pd(OAC)2固体催化剂加入反应釜中，加热升温，搅拌，反应回流数小时，得到含有苯甲酸乙烯酯的反应液；减压过滤后得到所述苯甲酸乙烯酯。

【技术特征摘要】
1.一种制备苯甲酸乙烯酯的方法，其特征在于，它是将苯甲酸与乙酸乙烯酯、负载型Pd(OAC)2固体催化剂加入反应釜中，加热升温，搅拌，反应回流数小时，得到含有苯甲酸乙烯酯的反应液；减压过滤后得到所述苯甲酸乙烯酯。2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，苯甲酸与负载型Pd(OAC)2固体催化剂质量比为1：0.01～0.05。3.如权利要求1所述的方法，其特征在于，苯甲酸与负载型Pd(OAC)2固体催化剂质量比为...

【专利技术属性】
技术研发人员：张允冰，刘学峰，徐松，汪港，
申请(专利权)人：江苏道博化工有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏,32