包含乙烯共聚物的层压膜制造技术

本发明专利技术是一种用于膜层的聚合物组合物，所述聚合物组合物包含小于50重量％的乙烯与含硅烷基团的单元的共聚物和至少50重量％的不含硅烷基团的热塑性聚烯烃，其中所述聚合物组合物具有90℃下的小于1mm的蠕变，和高于20N/cm的粘合强度。本发明专利技术涉及一种具有至少一个所述聚合物组合物的膜层和基底的层压制品。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】包含乙烯共聚物的层压膜
本专利技术涉及用于层压体的膜层的聚合物组合物。本专利技术还涉及由聚合物组合物制成的膜层、包括聚合物组合物的层的层压制品、以及用于制备这种层压制品的方法。
技术介绍
有各种各样的层压体。层压体通常包括至少一个基底层(例如玻璃层或金属层)，和至少一个由聚合物制成的层。一种常见的现有技术聚合物组合物是过氧化物交联的乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)共聚物，乙烯-乙酸乙烯酯共聚物由包含作为交联剂的有机过氧化物和稳定剂的EVA共聚物组合物挤出成片。EVA的交联对于在较高温度下提供具有足够强度的层是必要的，因为在使用中温度通常为40℃至80℃。层压膜层通常在真空层压方法中制备。在该方法中，将组装后的层压体部件放入真空层压设备中，其中通过施加约100℃至180℃的升高的温度，施加增加的膜压力并持续约10至30分钟的时间，使层压体在真空下形成。过氧化物交联的EVA作为层压体中的层的一个缺点是相对高的温度和相对长的层压时间，这是由于需要分解层压体中的有机过氧化物并且为了实现交联反应。因此，层压体的生产速度低。将过氧化物交联的EVA用作聚合物层具有其它的缺点。众所周知，层压体随时间显示出光学降解，这可能是以原始无色透明的膜的变色而发生的。此外，已经报道了其它问题，例如界面处的分层或损坏、水渗透和由于膨胀/收缩应力引起的成弓形(arcing)、开裂、以及风化。聚乙烯醇缩丁醛(PVB)是用于具有玻璃层的层压体的常见膜层材料。PVB膜具有良好的粘合性和光学性质。该材料具有高极性，可吸引水分。EVA也存在同样的问题。此外，PVB非常柔软和发粘。因此，PVB膜必须与剥离层(releaselayer)或衬垫层(linerlayer)一起使用。否则PVB膜的辊子将难以展开。目前，已知几种类型的膜材料，例如过氧化物交联的乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)共聚物(参见例如US4600627)、聚乙烯醇缩丁醛(PVB)(参见例如US6982296)、离聚物(参见例如US4619973)。本专利技术的目的是提供一种不具有已知技术缺点的膜层材料，特别是可以避免将过氧化物交联的聚合物(例如EVA)用作膜材料的缺点。特别地，本专利技术的目的是提供一种膜层材料，它能改善和促进层压制品的制备方法，例如，通过缩短层压体层压所需的时间，同时具有较低的降解倾向并减少分层。
技术实现思路
本专利技术是一种用于膜层的聚合物组合物，其包含(A)10至50重量％的乙烯与含硅烷基团的单元的共聚物，和(B)至少50重量％的不含硅烷基团的热塑性聚烯烃，其中聚合物组合物具有当如“测试方法”中所述进行测量时的90℃下的小于1mm的蠕变，和如“测试方法”中所述进行测量时的高于20N/cm的粘合强度。聚合物被定义为具有多于至少1000个重复单元。乙烯共聚物具有大于50重量％的乙烯单体。硅烷基团增加与基底的粘合强度，例如增加与玻璃层中的硅烷基团的粘合强度，由此实现良好的粘合。这意味着聚合物与玻璃层相容。这在示例部分中示出。定义热塑性是指聚烯烃可在高于特定温度下作为熔体加工，并在冷却时返回固态。此外，本专利技术的聚合物组合物提供具有低蠕变并结合有良好的膜挤出性能的膜层。此外，由于乙烯与含硅烷基团的单元的共聚物(A)改善了挤出性能，所以膜层易于加工并且不产生气泡。本专利技术的一个好处是乙烯与含硅烷基团的单元的共聚物(A)起到粘合促进剂的作用并同时改善蠕变性能。这将降低聚合物组合物的复杂性并因此使体系更稳健。由于例如更宽的温度层压窗口，更稳健的体系的另一个好处是更少的废弃材料。聚烯烃在本文中是指主要包含乙烯和α-烯烃(烯属烃)的聚合物，α-烯烃通常为乙烯、丙烯、丁烯、己烯和辛烯或它们的混合物。层压体意味着将多层进行层压。本专利技术包括基底和膜层，膜层包含根据本专利技术的聚合物组合物。取决于最终应用，层压体还可包括其它层。这种层压体通常称为多层层压体。此外，本专利技术的聚合物组合物提供了令人惊讶的良好光学性能和优异的可加工性能。因此，本专利技术的聚合物组合物提供了低蠕变、良好光学性能以及对基底(例如金属或玻璃基底)的良好粘合性的良好平衡。下面的示例示出了所述性能的平衡而不牺牲整体性能。本专利技术的一个目的是提供一种用于具有良好高温性能的层压体的膜层。优选地，在本专利技术的聚合物组合物中不存在过氧化物残余物。更优选地，在本专利技术的聚合物组合物中不存在游离硅烷分子。它们是表面活性的，因此在层压制品的不同层之间富集。它们是分层的明显起点。此外，本专利技术的聚合物组合物因此提供了具有良好光学性能、对玻璃的良好粘合性和防止分层的良好的长期性能(如低吸水性)的共混物。聚合物组合物的另一个优点是在保持与玻璃的良好粘合性的同时对其自身的粘合性适中，即当聚合物组合物用作卷中的膜时不需要剥离层或衬垫层。具体实施方式在本专利技术的一个实施方案中，基于聚合物组合物的总重量，乙烯与含硅烷基团的单元的共聚物(A)的量为10至45重量％，合适地为25至45重量％，最合适地为30至40重量％。该量应该很好地被平衡，以获得良好的蠕变性能，优化粘合性同时保持良好的光学性能。此外，乙烯与含硅烷基团的单元的共聚物(A)合适地具有高于910kg/m3、更合适地高于920kg/m3的密度。如果密度太低，蠕变将会太高。乙烯与含硅烷基团的单元的共聚物(A)合适地具有小于960kg/m3、更合适地具有小于930kg/m3的密度。乙烯与含硅烷基团的单元的共聚物(A)合适地具有0.1至40g/10min、优选具有0.5至15g/10min、最优选具有0.75至4g/10min的MFR2。硅烷含量为0.1至10重量％，优选为1至5重量％，最优选为1.5至3重量％。硅烷的量应足以提供良好的粘合性。乙烯与含硅烷基团的单元的共聚物(A)可以通过几种常规方法制备。硅烷合适地是可水解的，即可交联的。可水解的硅烷基团可通过本领域众所周知的例如乙烯单体与含硅烷基团的共聚单体的共聚或通过接枝(即通过主要在自由基反应中加入硅烷基团对聚合物进行化学改性)而引入乙烯共聚物中。共聚的好处在于最终制品中不存在极性过氧化物残余物或未反应的乙烯基硅烷。这将使最终产品更均匀，具有更好的一致性和改善的质量。与接枝溶液相比，在高压自由基方法中制备的共聚的乙烯与乙烯基三乙氧基硅烷和/或乙烯基三甲氧基硅烷的储存稳定性大大提高。另一个好处是更少地处理易燃的并且具有强烈的气味的液体乙烯基硅烷。进一步的好处是更少的刮擦，更少的焦烧(挤出机中的过早交联)和更长的生产过程(挤出机的更少的清洁)。共聚是乙烯与含硅烷基团的单元的共聚物(A)的优选制备方法。与接枝相比，硅烷基团的量可以减少，同时保持相同的粘合强度。这是因为所有硅烷基团都被共聚，而接枝聚合物通常含有未反应的硅烷和过氧化物残余物。乙烯与含硅烷基团的单元的共聚物(A)合适地是含有硅烷基团的低密度乙烯聚合物。通过自由基引发的聚合(称为高压(HP)自由基聚合)在高压下产生高压自由基方法，任选地使用链转移剂(CTA)来控制聚合物的MFR。HP反应器可以是例如众所周知的管式反应器或高压釜反应器或它们的组合，优选为管式反应器。取决于所需的最终应用，高压(HP)聚合和调节工艺条件以进一步调整聚烯烃的其它性质是众所周知的并且在文献中有描述，并且可以由技术人员容易地使用。合适的聚合温度范围为至多4本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种用于膜层的聚合物组合物，其包含(A)10至50重量％的乙烯与含硅烷基团的单元的共聚物，和(B)至少50重量％的不含硅烷基团的热塑性聚烯烃，其中所述聚合物组合物具有当如“测试方法”中所述进行测量时的90℃下和48小时内的小于1mm的蠕变，和如“测试方法”中所述进行测量时的高于20N/cm的粘合强度。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.03.24 EP 16162255.01.一种用于膜层的聚合物组合物，其包含(A)10至50重量％的乙烯与含硅烷基团的单元的共聚物，和(B)至少50重量％的不含硅烷基团的热塑性聚烯烃，其中所述聚合物组合物具有当如“测试方法”中所述进行测量时的90℃下和48小时内的小于1mm的蠕变，和如“测试方法”中所述进行测量时的高于20N/cm的粘合强度。2.根据权利要求1所述的聚合物组合物，其中基于所述聚合物组合物的总重量，所述乙烯与含硅烷基团的单元的共聚物(A)的量为10至45重量％，合适地为25至45重量％。3.根据权利要求1或2所述的聚合物组合物，其中所述乙烯与含硅烷基团的单元的共聚物(A)具有如“测试方法”中所述的高于910kg/m3的密度。4.根据前述权利要求中任一项所述的聚合物组合物，其中基于所述聚合物组合物的总重量，所述不含硅烷基团的热塑性聚烯烃(B)以60至90重量％、合适地55至75重量％的量存在。5.根据前述权利要求中任一项所述的聚合物组合物，其中所述不含硅烷基团的热塑性聚烯烃(B)是热塑性弹性体聚乙烯，优选为塑性体(E)。6.根据前述权利要求中任一项所述的聚合物组合物，其中所述聚合物组合物中硅烷基团的总量小于1重量％，优选小于0.75重量％。7.根据前述权利要求中任一项所述的聚合物组合物，其中所述聚合物组合物具有860至910kg/m3的密度和1至10g/10min的MFR2。8.根据前述权利要求中任一项所述...

【专利技术属性】
技术研发人员：杰伦·奥德尔柯克，贝尔特·博若德斯，伯恩特阿克·苏丹，吉里什·苏雷什·加尔加利，斯蒂芬·赫尔斯特罗姆，马蒂亚斯·布尔奎斯特，巴特·维尔赫尤利，克里斯蒂娜·阿库于兹卡尔松，乌尔班·安德森，弗朗西斯·科斯塔，安·团·特兰，
申请(专利权)人：博里利斯股份公司，
类型：发明
国别省市：奥地利,AT