一种碳酸二甲酯替代甲苯生产3,3′-二氯联苯胺盐酸盐的方法技术

本发明专利技术公开了一种碳酸二甲酯替代甲苯生产3,3′‑二氯联苯胺盐酸盐的方法，属于染料技术领域。本发明专利技术采用以下步骤制备而成：S1：还原反应；S2：转位重排；S3：纯化；S4：脱色；S5：降温结晶；S6：离心。本发明专利技术科学合理，工艺流程简单，通过碳酸二甲酯替代甲苯作为邻硝基氯化苯催化氢化的溶剂，由于碳酸二甲酯本身无色、无味、无毒，避免使用甲苯所带来的安全、环保隐患，大大降低了污染，十分环保，是一种清洁生产工艺，并且转位反应后的3,3′‑二氯联苯胺盐酸盐易与碳酸二甲酯分离，产品收率高、质量高。

Method for producing 3,3 '- two Chloroaniline hydrochloride by replacing two toluene with toluene carbonate

The invention discloses a method for producing 3,3'dichlorobenzidine hydrochloride by substituting dimethyl carbonate for toluene, belonging to the technical field of dyes. The invention is prepared by the following steps: S1: reduction reaction; S2: transposition rearrangement; S3: purification; S4: decolorization; S5: cooling crystallization; S6: centrifugation. The invention is scientific and reasonable, and the technological process is simple. Dimethyl carbonate replaces toluene as the solvent for catalytic hydrogenation of o-nitrochlorobenzene. Because the dimethyl carbonate itself is colorless, tasteless and non-toxic, it avoids the hidden danger of safety and environmental protection caused by the use of toluene, greatly reduces pollution and is very environmentally friendly, and is a cleaner production worker. The 3,3'dichlorobenzidine hydrochloride is easy to be separated from dimethyl carbonate after transposition reaction. The product has high yield and quality.

【技术实现步骤摘要】
一种碳酸二甲酯替代甲苯生产3,3′-二氯联苯胺盐酸盐的方法
本专利技术涉及染料
，具体为一种碳酸二甲酯替代甲苯生产3,3′-二氯联苯胺盐酸盐的方法。
技术介绍
3,3′-二氯联苯胺盐酸盐(C12H10Cl2N2·2HCl)是生产双氯联苯胺系列有机颜料的一种重要中间体，以其为主要原料制备的有机颜料产量约占有机颜料总量的27％，广泛用于油墨、油漆、橡胶、塑料等着色和涂料印花浆及涂料染色浆的生产。现在国内以及国际上采用两种催化还原方法制备3,3′-二氯联苯胺盐酸盐，这两种方法都是基于催化加氢方法的基础上，区别在于一种是用盐酸进行转位反应，一种是用硫酸+盐酸进行转位反应。但是两种方法不可避免的都要使用大量甲苯作为溶剂，因催化加氢反应中存在贵金属催化剂，必须回收催化剂重复使用，回收时不可避免的会有大量甲苯挥发，后续处理工序也存在比较大的甲苯挥发。甲苯有毒，易起静电，闪点低，不环保，容易对人体造成职业病。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种碳酸二甲酯替代甲苯生产3,3′-二氯联苯胺盐酸盐的方法，以解决上述
技术介绍
中提出的问题。为实现上述目的，本专利技术提供如下技术方案：一种碳酸二甲酯替代甲苯生产3,3′-二氯联苯胺盐酸盐的方法，包括采用以下步骤制备而成：S1：还原反应，将邻硝基氯化苯、碳酸二甲酯、氢氧化钠、水、催化剂、助催化剂和表面活性剂投入高压反应釜中，开启搅拌，控制搅拌速度为160～220rpm，持续反应5～8h后，将高压反应釜内物料过滤，滤饼回收催化剂备用，滤液得到2,2′-二氯氢化偶氮苯和碳酸二甲酯混合物；S2：转位重排，2,2′-二氯氢化偶氮苯和碳酸二甲酯混合物降温至40℃以下，2,2′-二氯氢化偶氮苯结晶，然后过滤，滤液返回还原套用，使用研磨机将2,2′-二氯氢化偶氮苯研磨至颗粒小于60目，送入23％盐酸中转位重排，控制反应器温度为20～40℃，同时开启搅拌，控制搅拌速度为60～100rpm，持续搅拌2～8h；S3：纯化，反应结束用压滤泵将物料送入压滤机中进行固液分离，液体盐酸进行浓缩套用。滤饼先用清水洗涤，然后用热母液进行溶化；S4：脱色，向滤液中加入活性炭，搅拌15min后回收废活性炭，并得到澄清液；S5：降温结晶，将澄清液转移到结晶釜，用循环水降温，温度降至40℃；S6：离心，3,3′-二氯联苯胺盐酸盐结晶后，再经离心后得到成品3,3′-二氯联苯胺盐酸盐。优选的，步骤一中，所述碳酸二甲酯为工业级。优选的，步骤一中，所述催化剂采用0.3％Pt/C催化剂，含湿量50％以上。优选的，步骤一中，所述助催化剂采用2,3-二氯-1,4-萘醌，工业级。优选的，步骤一中，所述表面活性剂采用十二烷基苯磺酸钠，工业级。优选的，步骤二中，所述研磨泵的研磨回流循环时长为30min，其研磨工作温度为24℃。优选的，步骤四中，所述活性炭为细微粉末状果壳活性碳，其粒度为200～500目，其比表面积为600～1500㎡/g。优选的，步骤六中，低速离心机的转速为600rpm，低速离心的时长为5min以上。与现有技术相比，本专利技术的有益效果是：1.本专利技术科学合理，工艺流程简单，通过碳酸二甲酯替代甲苯作为邻硝基氯化苯催化氢化的溶剂，由于碳酸二甲酯本身无色、无味、无毒，避免使用甲苯所带来的安全、环保隐患，大大降低了污染，十分环保，是一种清洁生产工艺，并且转位反应后的3,3′-二氯联苯胺盐酸盐易与碳酸二甲酯分离，产品收率高、质量高；2.本专利技术通过研磨泵对2,2′-二氯氢化偶氮苯和碳酸二甲酯进行边打料边研磨，使物料在工作腔内承受每分钟几十万次甚至上百万次的高速剪切，形成了强烈的液力剪切和湍流，物料在离心、挤压、碰撞、研磨、粉碎等综合作用力下瞬间得到充分分散、均质和混合，提高2,2′-二氯氢化偶氮苯转位重排效果，提高2,2′-二氯氢化偶氮苯产率。具体实施方式下面对本专利技术实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本专利技术一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本专利技术中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本专利技术保护的范围。实施例一本专利技术提供一种技术方案：一种碳酸二甲酯替代甲苯生产3,3′-二氯联苯胺盐酸盐的方法，包括采用以下步骤制备而成：S1：还原反应，将邻硝基氯化苯、碳酸二甲酯、氢氧化钠、水、催化剂、助催化剂和表面活性剂投入高压反应釜中，开启搅拌，控制搅拌速度为160rpm，持续反应5h后，将高压反应釜内物料过滤，滤饼回收催化剂备用，滤液得到2,2′-二氯氢化偶氮苯和碳酸二甲酯混合物；S2：转位重排，2,2′-二氯氢化偶氮苯和碳酸二甲酯混合物降温至40℃，2,2′-二氯氢化偶氮苯结晶，然后过滤，滤液返回还原套用，使用研磨机将2,2′-二氯氢化偶氮苯研磨至颗粒为60目，送入23％盐酸中转位重排，控制反应器温度为20℃，同时开启搅拌，控制搅拌速度为60rpm，持续搅拌2h；S3：纯化，反应结束用压滤泵将物料送入压滤机中进行固液分离，液体盐酸进行浓缩套用。滤饼先用清水洗涤，然后用热母液进行溶化；S4：脱色，向滤液中加入活性炭，搅拌15min后回收废活性炭，并得到澄清液；S5：降温结晶，将澄清液转移到结晶釜，用循环水降温，温度降至40℃；S6：离心，3,3′-二氯联苯胺盐酸盐结晶后，再经离心后得到成品3,3′-二氯联苯胺盐酸盐。其中，碳酸二甲酯为工业级；催化剂采用0.3％Pt/C催化剂，含湿量50％；助催化剂采用2,3-二氯-1,4-萘醌，工业级；表面活性剂采用十二烷基苯磺酸钠，工业级；研磨泵的研磨回流循环时长为30min，其研磨工作温度为24℃；活性炭为细微粉末状果壳活性碳，其粒度为200～500目，其比表面积为600～1500㎡/g；低速离心机的转速为600rpm，低速离心的时长为5min。实施例二本专利技术提供一种技术方案：一种碳酸二甲酯替代甲苯生产3,3′-二氯联苯胺盐酸盐的方法，包括采用以下步骤制备而成：S1：还原反应，将邻硝基氯化苯、碳酸二甲酯、氢氧化钠、水、催化剂、助催化剂和表面活性剂投入高压反应釜中，开启搅拌，控制搅拌速度为180rpm，持续反应6h后，将高压反应釜内物料过滤，滤饼回收催化剂备用，滤液得到2,2′-二氯氢化偶氮苯和碳酸二甲酯混合物；S2：转位重排，2,2′-二氯氢化偶氮苯和碳酸二甲酯混合物降温至36℃，2,2′-二氯氢化偶氮苯结晶，然后过滤，滤液返回还原套用，使用研磨机将2,2′-二氯氢化偶氮苯研磨至颗粒为60目，送入23％盐酸中转位重排，控制反应器温度为25℃，同时开启搅拌，控制搅拌速度为75rpm，持续搅拌4h；S3：纯化，反应结束用压滤泵将物料送入压滤机中进行固液分离，液体盐酸进行浓缩套用。滤饼先用清水洗涤，然后用热母液进行溶化；S4：脱色，向滤液中加入活性炭，搅拌15min后回收废活性炭，并得到澄清液；S5：降温结晶，将澄清液转移到结晶釜，用循环水降温，温度降至40℃；S6：离心，3,3′-二氯联苯胺盐酸盐结晶后，再经离心后得到成品3,3′-二氯联苯胺盐酸盐。其中，碳酸二甲酯为工业级；催化剂采用0.3％Pt/C催化剂，含湿量50％；助催化剂采用2,3-二氯-1,4-萘醌，工业级；表面活性剂采用十二烷基苯磺酸钠，工业级；研磨泵的研磨回流循环本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种碳酸二甲酯替代甲苯生产3,3′‑二氯联苯胺盐酸盐的方法，其特征在于：采用以下步骤制备而成：S1：还原反应，将邻硝基氯化苯、碳酸二甲酯、氢氧化钠、水、催化剂、助催化剂和表面活性剂投入高压反应釜中，开启搅拌，控制搅拌速度为160～220rpm，持续反应5～8h后，将高压反应釜内物料过滤，滤饼回收催化剂备用，滤液得到2,2′‑二氯氢化偶氮苯和碳酸二甲酯混合物；S2：转位重排，2,2′‑二氯氢化偶氮苯和碳酸二甲酯混合物降温至40℃以下，2,2′‑二氯氢化偶氮苯结晶，然后过滤，滤液返回还原套用，使用研磨机将2,2′‑二氯氢化偶氮苯研磨至颗粒小于60目，送入23％盐酸中转位重排，控制反应器温度为20～40℃，同时开启搅拌，控制搅拌速度为60～100rpm，持续搅拌2～8h；S3：纯化，反应结束用压滤泵将物料送入压滤机中进行固液分离，液体盐酸进行浓缩套用。滤饼先用清水洗涤，然后用热母液进行溶化；S4：脱色，向滤液中加入活性炭，搅拌15min后回收废活性炭，并得到澄清液；S5：降温结晶，将澄清液转移到结晶釜，用循环水降温，温度降至40℃；S6：离心，3,3′‑二氯联苯胺盐酸盐结晶后，再经离心后得到成品3,3′‑二氯联苯胺盐酸盐。...

【技术特征摘要】
1.一种碳酸二甲酯替代甲苯生产3,3′-二氯联苯胺盐酸盐的方法，其特征在于：采用以下步骤制备而成：S1：还原反应，将邻硝基氯化苯、碳酸二甲酯、氢氧化钠、水、催化剂、助催化剂和表面活性剂投入高压反应釜中，开启搅拌，控制搅拌速度为160～220rpm，持续反应5～8h后，将高压反应釜内物料过滤，滤饼回收催化剂备用，滤液得到2,2′-二氯氢化偶氮苯和碳酸二甲酯混合物；S2：转位重排，2,2′-二氯氢化偶氮苯和碳酸二甲酯混合物降温至40℃以下，2,2′-二氯氢化偶氮苯结晶，然后过滤，滤液返回还原套用，使用研磨机将2,2′-二氯氢化偶氮苯研磨至颗粒小于60目，送入23％盐酸中转位重排，控制反应器温度为20～40℃，同时开启搅拌，控制搅拌速度为60～100rpm，持续搅拌2～8h；S3：纯化，反应结束用压滤泵将物料送入压滤机中进行固液分离，液体盐酸进行浓缩套用。滤饼先用清水洗涤，然后用热母液进行溶化；S4：脱色，向滤液中加入活性炭，搅拌15min后回收废活性炭，并得到澄清液；S5：降温结晶，将澄清液转移到结晶釜，用循环水降温，温度降至40℃；S6：离心，3,3′-二氯联苯胺盐酸盐结晶后，再经离心后得到成品3,3′-二氯联苯胺盐酸盐。2.根据权利要求1所述的一种碳酸二甲酯替代甲苯生产3...

【专利技术属性】
技术研发人员：韩志强，于永坤，庞建伟，崔成武，
申请(专利权)人：山东隆信药业有限公司，
类型：发明
国别省市：山东,37