聚醚酰亚胺发泡粒子的制备方法技术

本发明专利技术属于热塑性材料技术领域，具体涉及一种聚醚酰亚胺发泡粒子的制备方法。该制备方法包括如下步骤：获得聚醚酰亚胺原料；采用熔融挤出法将所述聚醚酰亚胺原料挤成热塑性聚醚酰亚胺粒子；将所述热塑性聚醚酰亚胺粒子注入超临界流体二氧化碳和有机溶剂组成的高压混合流体，得聚醚酰亚胺发泡粒子。本发明专利技术能够显著提高聚醚酰亚胺对二氧化碳物理发泡剂的溶解度，并且降低发泡温度，从而使聚醚酰亚胺可以在较低的发泡温度下实现高倍率膨胀，得到膨胀程度高、表面光洁、质地柔软、泡孔结构均匀、泡孔密度大、拉伸性能优异的聚醚酰亚胺发泡粒子材料。

Preparation of polyether imide foam particles

The invention belongs to the technical field of thermoplastic materials, in particular to a preparation method of polyetherimide foamed particles. The preparation method comprises the following steps: obtaining polyetherimide raw material; extruding the polyetherimide raw material into thermoplastic polyetherimide particles by melt extrusion method; injecting the thermoplastic polyetherimide particles into a high pressure mixed fluid composed of supercritical fluid carbon dioxide and organic solvent to obtain polyetherimide foaming. Particles. The invention can remarkably improve the solubility of polyetherimide to carbon dioxide physical foaming agent, and reduce the foaming temperature, thereby enabling polyetherimide to achieve high expansion rate at a lower foaming temperature, resulting in high expansion degree, smooth surface, soft texture, uniform cell structure, high cell density and tensile property. Excellent polyether imide foaming material.

【技术实现步骤摘要】
聚醚酰亚胺发泡粒子的制备方法
本专利技术属于热塑性材料
，具体涉及一种聚醚酰亚胺发泡粒子的制备方法。
技术介绍
聚醚酰亚胺(Polyetherimide，简称PEI)是无定形聚醚酰亚胺所制造的超级工程塑料，聚醚酰亚胺泡沫具有优异的耐高低温性能、自阻燃性能、低烟无毒、耐辐射性能等特点，因而广泛应用于航空、航天、舰艇、轨道交通等高科技领域。聚醚酰亚胺泡沫的主要制备路线是小分子二酐和二胺单体经聚合得到聚醚酰亚胺酸，聚醚酰亚胺酸在随后的亚胺化过程中边发泡边交联，从而制备成聚醚酰亚胺泡沫。由于存在技术路线长、生产效率低、亚胺化不完全、高温溶剂不易脱除、产品掉渣严重等问题，聚醚酰亚胺泡沫材料的价格极高而且产品质量参差不齐。现有聚醚酰亚胺发泡材料的制备方法，主要包括糊发泡法、粉末发泡法以及微球发泡法。糊发泡法采用高固含量聚醚酰亚胺前驱体糊状物进行升温发泡，通过控制糊状物的固含量可以调节聚醚酰亚胺发泡材料的密度，该方法所制备的聚醚酰亚胺发泡材料的密度可以低至2kg/m3。粉末发泡法首先通过共混一定比例的芳香四酸、芳香多胺、二胺二硅氧醚制备聚醚酰亚胺前体粉末，然后加热聚醚酰亚胺前体粉末至300～500℃制备表观密度低于70kg/m3的聚醚酰亚胺发泡材料。微球法首先要制备聚醚酰亚胺前驱体粉末，然后通过加热使聚醚酰亚胺粉末预发泡成部分酰亚胺化的微球，最后把部分酰亚胺化的微球在更高的温度下加热制备成聚醚酰亚胺发泡材料。国内外文献公开了化学发泡和物理发泡制备低密度聚醚酰亚胺发泡材料方法，这些方法所制备的发泡材料质量轻(即发泡材料密度低，一般发泡材料的密度在50～300Kg/m3)、泡孔尺寸在200微米以上、存在一定程度的开孔结构。这种大尺寸泡孔结构的存在显著降低了材料的力学性能，而且在施工过程，低密度聚醚酰亚胺发泡材料经常会有小尺寸的粉末剥落下来，这不但损害操作工人的身体健康，而且也存在安全隐患；且低密度聚醚酰亚胺发泡材料经常包含大量的功能性粒子，功能性粒子在施工和使用过程的剥落会削弱材料的功能性，另外，低密度聚醚酰亚胺发泡材料具有很高的吸水性，这限制了该种材料的应用范围。有文献报道了一种采用有机溶剂发泡热塑性聚醚酰亚胺的方法，该方法中，有机溶剂在聚醚酰亚胺中具有高的溶解度，以有机溶剂为发泡剂可以使聚醚酰亚胺实现高倍率膨胀。但是，由于聚醚酰亚胺材料在发泡过程的过饱和程度低以及有机溶剂的扩散系数低，致使泡孔尺寸过大，并且不均匀，因此所制备的聚醚酰亚胺发泡材料很脆，严重影响了该方法的工业化前景。Krause等报道了一种制备全闭孔结构聚醚酰亚胺微发泡材料的方法，该方法采用高压二氧化碳流体为物理发泡剂，通过快速升温诱导泡孔成核，所形成的泡孔尺寸在50～300纳米，所得到的聚醚酰亚胺微发泡材料的密度大于750Kg/m3。但是，该方法中二氧化碳在聚醚酰亚胺基体中仅表现出很低的溶解度，因此在低的二氧化碳饱和压力下很难制备密度低于300Kg/m3的低密度热塑性聚醚酰亚胺微发泡材料。通过提高二氧化碳饱和压力的方法可以提升聚醚酰亚胺微发泡材料的发泡密度，从而得到低密度热塑性聚醚酰亚胺微发泡材料。但是该方法效果有限，而且高的二氧化碳饱和压力显著提高了设备和操作成本，难以进行大规模工业化生产。还有人公开了热塑性聚醚酰亚胺多孔材料的制备方法。该方法首先采用聚醚酰亚胺与致孔剂共混制备复合粉末，然后将复合粉末装入模具，模压制成成型物，通过水洗或者煅烧的方法除去致孔剂，从而具有多孔结构的聚醚酰亚胺发泡材料。该方法所制备的发泡材料存在泡孔尺寸大(>100μm)、开孔结构含量高、密度大的缺陷。总之，现有聚醚酰亚胺发泡材料制备方法多存在酰亚胺化反应不完全、发泡材料性能不稳定等问题，存在安全隐患，发泡材料的制备过程复杂、生产效率低、批次之间材料性能不易稳定控制，存在设备昂贵，生产成本高的问题。
技术实现思路
本专利技术的目的在于克服现有技术的上述不足，提供一种聚醚酰亚胺发泡粒子的制备方法，旨在解决现有聚醚酰亚胺发泡材料制备过程复杂、成本高以及得到的发泡材料性能不稳定的技术问题。为实现上述专利技术目的，本专利技术采用的技术方案如下：本专利技术提供一种聚醚酰亚胺发泡粒子的制备方法，包括如下步骤：获得聚醚酰亚胺原料；采用熔融挤出法将所述聚醚酰亚胺原料挤成热塑性聚醚酰亚胺粒子；将所述热塑性聚醚酰亚胺粒子注入包括超临界流体二氧化碳和有机溶剂组成的高压混合流体，得聚醚酰亚胺发泡粒子。与现有技术相比，本专利技术聚醚酰亚胺发泡粒子的制备方法具有如下优点：(1)本专利技术以超临界流体二氧化碳为物理发泡剂对热塑性聚醚酰亚胺进行物理发泡，同时添加了有机溶剂，与常规方法相比，可得到低密度、高性能的热塑性聚醚酰亚胺发泡粒子材料，产生显著的效果。(2)与现有技术相比，本专利技术能够显著提高聚醚酰亚胺对物理发泡剂的溶解度，并且降低发泡温度，从而使聚醚酰亚胺可以在较低的发泡温度下实现高倍率膨胀，得到膨胀程度高、表面光洁、质地柔软、泡孔结构均匀、泡孔密度大、拉伸性能优异的聚醚酰亚胺发泡粒子材料。具体实施方式为了使本专利技术要解决的技术问题、技术方案及有益效果更加清楚明白，以下结合实施例，对本专利技术进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本专利技术，并不用于限定本专利技术。一方面，本专利技术实施例提供了一种聚醚酰亚胺发泡粒子的制备方法，该制备方法包括如下步骤：S01：获得聚醚酰亚胺原料；S02：采用熔融挤出法将上述聚醚酰亚胺原料挤成热塑性聚醚酰亚胺粒子；S03：将上述热塑性聚醚酰亚胺粒子注入包括超临界流体二氧化碳和有机溶剂组成的高压混合流体，得聚醚酰亚胺发泡粒子。根据聚合物微发泡理论，要实现聚醚酰亚胺树脂的高膨胀发泡，必须提供高的发泡剂浓度。但是，二氧化碳在热塑性聚醚酰亚胺基体中表现出低的溶解度，另外，聚醚酰亚胺树脂具有高的基体模量和高的玻璃化转变温度，这些因素给低密度热塑性聚醚酰亚胺微发泡材料的制备带来了技术难题。压力为5MPa时，二氧化碳在热塑性聚醚酰亚胺中的溶解度为3～5wt％；但是，在常温常压下，四氢呋喃在热塑性聚醚酰亚胺中的溶解度为18wt％、吡啶在热塑性聚醚酰亚胺中的溶解度为23wt％。而本专利技术实施例中，创造性地以超临界流体二氧化碳为物理发泡剂对热塑性聚醚酰亚胺进行物理发泡，同时添加了有机溶剂，与常规方法相比，可显著提高聚醚酰亚胺对该物理发泡剂的溶解度，得到低密度热塑性聚醚酰亚胺发泡粒子材料；同时，本专利技术能够显著提高聚醚酰亚胺对物理发泡剂的溶解度，并且降低发泡温度，从而使聚醚酰亚胺可以在较低的发泡温度下实现高倍率膨胀，得到膨胀程度高、表面光洁、质地柔软、泡孔结构均匀、泡孔密度大、拉伸性能优异的聚醚酰亚胺发泡粒子材料。优选地，上述步骤S02中，聚醚酰亚胺原料通过挤出机挤成热塑性聚醚酰亚胺粒子。本专利技术实施例中，先将聚醚酰亚胺原料放入挤出机中，通过熔融挤出方法，制备得到热塑性聚醚酰亚胺粒子，如此更有利于后续高压混合流体的注入。优选地，上述步骤S03中，超临界流体二氧化碳和有机溶剂的体积比范围为(2:1)-(4:1)，优选2:1。在本专利技术实施例提供的超临界流体二氧化碳和有机溶剂的体积比条件下，聚醚酰亚胺对二氧化碳的溶解度显著提高，并且显著降低发泡温度，因此，聚醚酰亚胺发泡粒子膨胀和泡孔密度达到本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种聚醚酰亚胺发泡粒子的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：获得聚醚酰亚胺原料；采用熔融挤出法将所述聚醚酰亚胺原料挤成热塑性聚醚酰亚胺粒子；将所述热塑性聚醚酰亚胺粒子注入包括超临界流体二氧化碳和有机溶剂组成的高压混合流体，得聚醚酰亚胺发泡粒子。

【技术特征摘要】
1.一种聚醚酰亚胺发泡粒子的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：获得聚醚酰亚胺原料；采用熔融挤出法将所述聚醚酰亚胺原料挤成热塑性聚醚酰亚胺粒子；将所述热塑性聚醚酰亚胺粒子注入包括超临界流体二氧化碳和有机溶剂组成的高压混合流体，得聚醚酰亚胺发泡粒子。2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述超临界流体二氧化碳和所述有机溶剂的体积比范围为(2:1)-(4:1)。3.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述超临界流体二氧化碳和所述有机溶剂的体积比为2:1。4.如权利要求1...

【专利技术属性】
技术研发人员：常健飞，徐永，
申请(专利权)人：深圳市科聚新材料有限公司，
类型：发明
国别省市：广东,44