柑橘黄烷酮的提取方法及二氢查尔酮的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种柑橘黄烷酮的提取方法及二氢查尔酮的制备方法，提取方法包括以下步骤：对柑橘果皮和/或枳实进行干燥和超微粉碎；将柑橘皮粉与酸混合，超声提取；将柑橘皮渣进行三次亚临界水萃取；将三次亚临界水萃取所得滤液混合，减压浓缩、冷冻干燥，得到柑橘黄烷酮。制备方法包括：将柑橘黄烷酮进行水解反应；将水解混合物酶促反应；将混合粉进行氢化反应；调节氢化溶液的pH值，静置，过滤，冷冻干燥，得到二氢查尔酮。本发明专利技术提取方法具有工艺简单、操作方便、成本低廉、环保、萃取效率高、资源利用率高等优点，所得产物收率高、纯度高。本发明专利技术制备方法具有工艺简单、操作方便、成本低廉、绿色环保等优点，所得产物收率高、纯度高。

Extraction of Flavanone from citrus and preparation of two hydrogen chalcone

The invention discloses an extraction method of Citrus flavanone and a preparation method of dihydrochalcone. The extraction method comprises the following steps: drying and ultrafine grinding of citrus peel and/or Fructus aurantii, mixing citrus peel powder with acid, ultrasonic extraction, three times subcritical water extraction of citrus peel residue, and three times subcritical water extraction. The flavones from citrus were obtained by mixing filtrate, vacuum concentration and freeze drying. The preparation method includes: hydrolyzing citrus flavanone; enzymatic hydrolysis of the hydrolytic mixture; hydrogenating the mixed powder; adjusting the pH value of the hydrogenated solution, standing, filtering and freeze-drying to obtain dihydrochalcone. The extraction method of the invention has the advantages of simple process, convenient operation, low cost, environmental protection, high extraction efficiency and high resource utilization ratio, and the obtained product has high yield and purity. The preparation method of the invention has the advantages of simple process, convenient operation, low cost, green environmental protection, etc., and the obtained product has high yield and purity.

【技术实现步骤摘要】
柑橘黄烷酮的提取方法及二氢查尔酮的制备方法
本专利技术属于生物分离和化学合成
，涉及一种柑橘有效成分提取和合成工艺，具体涉及一种柑橘黄烷酮的提取方法及二氢查尔酮的制备方法。
技术介绍
二氢查尔酮类(Dihydrochalcone)化合物(简称为二氢查尔酮)是目前被广泛关注的甜味剂之一，包括新橙皮苷二氢查尔酮(NeohesperidinDihydrochalcone)、柚皮苷二氢查尔酮(NaringinDihydrochalcone)以及橙皮素二氢查耳酮-4’-D-葡萄糖苷。新橙皮苷二氢查尔酮和柚皮苷二氢查尔酮甜度很高，分别是蔗糖甜度的1500-1800倍和1000倍。二氢查尔酮甜味剂甜味清爽愉快，余味持久，有极佳的屏蔽苦味功效，热能值极小(8.36J/g)，已成为糖的替代品，可作为添加剂添加在奶制品、脂肪、油脂、冷冻食品、加工蔬菜、果冻、果酱、无醇饮料、口香糖、牙膏及口含药片中。然而，新橙皮苷二氢查尔酮和柚皮苷二氢查尔酮并不是天然的，需要以新橙皮苷和柚皮苷为原料制成。柚皮苷和新橙皮苷天然存在于柑橘果皮(如柑、橘、橙、柚等果皮)中，它们都含有相同的新橙皮糖基，是两种重要的柑橘黄烷酮。然而，柚皮苷和新橙皮苷在柑橘果皮中含量较低，尤其是新橙皮苷在天然植物中的含量普遍很少、价格昂贵。因此，如何有效地从柑橘果皮中提取得到柑橘黄烷酮对于工业化制备二氢查尔酮是十分重要的。现有柑橘黄烷酮的提取方法中通常是采用石油醚脱脂、甲醇、乙醇或正丁醇萃取，正己烷反萃取，然后利用大孔树脂吸附分离纯化得到产品。虽然这些方法能够提高产品的纯度，但它们存在工艺流程长、操作复杂、成本高、溶剂残留量高等缺点，且所用有机溶剂对环境危害极大，所用大孔树脂法分离纯化产品，存在操作流程复杂、时间长等缺点，同时也会产生大量废水，容易对环境造成二次污染，不符合环保要求，因而这些工艺已不适用现代工业化生产。另外，现有提取方法只能提取其中一种柑橘黄烷酮，不能同时提取多种柑橘黄烷酮，使得柑橘果皮和枳实中含有的其他黄烷酮未被利用就丢弃了，容易造成资源浪费。再者，由于柑橘果皮和枳实中含有色素，而现有提取方法使杂质成分与柑橘黄烷酮一起被溶解，对于纯化柑橘黄烷酮有着很大的影响，难以获得高纯度的柑橘黄烷酮。因此，低得率和低纯度的柑橘黄烷酮不利于制备高收率和高纯度的二氢查尔酮，现有制备方法存在二氢查尔酮的收率和纯度均偏低等问题。
技术实现思路
本专利技术要解决的技术问题是克服现有技术的不足，提供一种工艺简单、操作方便、成本低廉、绿色环保、萃取效率高、资源利用率高、收率高、纯度高的柑橘黄烷酮的提取方法，还提供了一种工艺简单、操作方便、成本低廉、绿色环保、资源利用率高、制备效率高、收率高、纯度高的二氢查尔酮的制备方法。为解决上述技术问题，本专利技术采用的技术方案是：一种柑橘黄烷酮的提取方法，包括以下步骤：S1、对柑橘果皮和/或枳实进行干燥和超微粉碎，得到柑橘皮粉；S2、将步骤S1中得到的柑橘皮粉与酸混合，超声提取，过滤，烘干，得到柑橘皮渣；S3、将步骤S2中得到的柑橘皮渣与活性炭混合，以脱氧蒸馏水为萃取溶剂对步骤S2中得到的柑橘皮渣进行第一次亚临界水萃取，过滤，得到滤液和滤渣；S4、以脱氧蒸馏水为萃取溶剂，对步骤S3中得到的滤渣进行第二次亚临界水萃取，过滤，得到滤液和滤渣；S5、以脱氧蒸馏水为萃取溶剂，对步骤S4中得到的滤渣进行第三次亚临界水萃取，过滤，得到滤液和滤渣；S6、将步骤S3、S4和S5中得到的滤液混合，减压浓缩，冷冻干燥，得到柑橘黄烷酮。上述的提取方法，进一步改进的，所述步骤S3中，所述活性炭与柑橘皮渣的质量比为0.5％～8％；所述脱氧蒸馏水和柑橘皮渣的重量比为1∶4～1∶12；所述第一次亚临界水萃取在氮气气氛下进行；所述第一次亚临界水萃取的压强为5MPa～17MPa；所述第一次亚临界水萃取的温度为105℃～250℃；所述第一次亚临界水萃取的时间为30min～60min。上述的提取方法，进一步改进的，所述步骤S4中，所述脱氧蒸馏水和滤渣的重量比为1∶4～1∶12；所述第二次亚临界水萃取在氮气气氛下进行；所述第二次亚临界水萃取的压强为5MPa～15MPa；所述第二次亚临界水萃取的温度为110℃～225℃；所述第二次亚临界水萃取的时间为15min～70min。上述的提取方法，进一步改进的，所述步骤S5中，所述脱氧蒸馏水和滤渣的重量比为1∶4～1∶12；所述第三次亚临界水萃取在氮气气氛下进行；所述第三次亚临界水萃取的压强为1MPa～6MPa；所述第三次亚临界水萃取的温度为105℃～160℃；所述第三次亚临界水萃取的时间为15min～70min。上述的提取方法，进一步改进的，所述步骤S1中，所述柑橘果皮为柑皮、橘皮、柚皮、橙皮中的至少一种；所述柑橘皮粉的粒径为10μm～50μm。上述的提取方法，进一步改进的，所述步骤S2中，所述柑橘皮粉与酸的料液比为1g∶8mL～1g∶15mL；所述酸为盐酸、硝酸、硫酸中的至少一种；所述酸的pH值为1.0～3.0；所述超声提取的时间为1h～3h；所述烘干为将过滤所得固体在40℃～60℃下进行烘干。上述的提取方法，进一步改进的，所述步骤S6中，所述减压浓缩在温度为50℃～60℃下进行。作为一个总的技术构思，本专利技术还提供了一种二氢查尔酮的制备方法，包括以下步骤：(1)将柑橘黄烷酮与二甲亚砜混合，得到柑橘黄烷酮溶液；(2)将步骤(1)中得到的柑橘黄烷酮溶液与稀酸溶液混合进行水解反应，静置，收集沉淀物质，冷冻干燥，得到水解混合物；(3)将步骤(2)中得到的水解混合物与7-O-葡萄糖基转移酶、鼠李糖基转移酶混合进行酶促反应，冷冻干燥，得到柚皮苷和新橙皮苷的混合粉末；(4)将步骤(3)中得到的柚皮苷和新橙皮苷的混合粉末溶于碱液中，加入催化剂，通入氢气进行氢化反应，过滤，得到氢化溶液；(5)调节步骤(4)中得到的氢化溶液的pH值，静置，过滤，冷冻干燥，得到二氢查尔酮。上述的制备方法，进一步改进的，所述步骤(1)中，所述柑橘黄烷酮由上述的提取方法提取得到。上述的制备方法，进一步改进的，所述步骤(1)中，所述柑橘黄烷酮与二甲亚砜的质量体积比为20kg∶0.5L～20kg∶1L。上述的制备方法，进一步改进的，所述步骤(2)中，所述柑橘黄烷酮溶液与稀酸溶液的体积比为1∶30～1∶50；所述稀酸溶液为稀盐酸溶液、稀硫酸溶液或稀硝酸溶液；所述稀酸溶液的体积浓度为0.1％～2％；所述稀酸溶液的温度为40℃～70℃；所述水解反应为在110℃～140℃下进行第一次水解反应25min，冷却，然后继续在110℃～140℃下进行第二次水解反应20min～90min。上述的制备方法，进一步改进的，所述步骤(3)中，所述水解混合物、7-O-葡萄糖基转移酶和鼠李糖基转移酶的质量比为10∶1∶1～994∶4∶2；所述酶促反应的温度为10℃～45℃；所述酶促反应的时间为2h～24h。上述的制备方法，进一步改进的，所述步骤(4)中，所述碱液为氢氧化钠溶液和/或氢氧化钾溶液；所述碱液的pH值为8～14；所述催化剂为钯炭；所述氢化反应过程中通过通入氢气维持反应体系的压强为0.5MPa～5MPa；所述氢化反应的时间为30min～240min。上述的制备方法，进一步改进的，所述步骤(5)中本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种柑橘黄烷酮的提取方法，其特征在于，包括以下步骤：S1、对柑橘果皮和/或枳实进行干燥和超微粉碎，得到柑橘皮粉；S2、将步骤S1中得到的柑橘皮粉与酸混合，超声提取，过滤，烘干，得到柑橘皮渣；S3、将步骤S2中得到的柑橘皮渣与活性炭混合，以脱氧蒸馏水为萃取溶剂对步骤S2中得到的柑橘皮渣进行第一次亚临界水萃取，过滤，得到滤液和滤渣；S4、以脱氧蒸馏水为萃取溶剂，对步骤S3中得到的滤渣进行第二次亚临界水萃取，过滤，得到滤液和滤渣；S5、以脱氧蒸馏水为萃取溶剂，对步骤S4中得到的滤渣进行第三次亚临界水萃取，过滤，得到滤液和滤渣；S6、将步骤S3、S4和S5中得到的滤液混合，减压浓缩，冷冻干燥，得到柑橘黄烷酮。

【技术特征摘要】
1.一种柑橘黄烷酮的提取方法，其特征在于，包括以下步骤：S1、对柑橘果皮和/或枳实进行干燥和超微粉碎，得到柑橘皮粉；S2、将步骤S1中得到的柑橘皮粉与酸混合，超声提取，过滤，烘干，得到柑橘皮渣；S3、将步骤S2中得到的柑橘皮渣与活性炭混合，以脱氧蒸馏水为萃取溶剂对步骤S2中得到的柑橘皮渣进行第一次亚临界水萃取，过滤，得到滤液和滤渣；S4、以脱氧蒸馏水为萃取溶剂，对步骤S3中得到的滤渣进行第二次亚临界水萃取，过滤，得到滤液和滤渣；S5、以脱氧蒸馏水为萃取溶剂，对步骤S4中得到的滤渣进行第三次亚临界水萃取，过滤，得到滤液和滤渣；S6、将步骤S3、S4和S5中得到的滤液混合，减压浓缩，冷冻干燥，得到柑橘黄烷酮。2.根据权利要求1所述的提取方法，其特征在于，所述步骤S3中，所述活性炭与柑橘皮渣的质量比为0.5％～8％；所述脱氧蒸馏水和柑橘皮渣的重量比为1∶4～1∶12；所述第一次亚临界水萃取在氮气气氛下进行；所述第一次亚临界水萃取的压强为5MPa～17MPa；所述第一次亚临界水萃取的温度为105℃～250℃；所述第一次亚临界水萃取的时间为30min～60min。3.根据权利要求1所述的提取方法，其特征在于，所述步骤S4中，所述脱氧蒸馏水和滤渣的重量比为1∶4～1∶12；所述第二次亚临界水萃取在氮气气氛下进行；所述第二次亚临界水萃取的压强为5MPa～15MPa；所述第二次亚临界水萃取的温度为110℃～225℃；所述第二次亚临界水萃取的时间为15min～70min。4.根据权利要求1所述的提取方法，其特征在于，所述步骤S5中，所述脱氧蒸馏水和滤渣的重量比为1∶4～1∶12；所述第三次亚临界水萃取在氮气气氛下进行；所述第三次亚临界水萃取的压强为1MPa～6MPa；所述第三次亚临界水萃取的温度为105℃～160℃；所述第三次亚临界水萃取的时间为15min～70min。5.根据权利要求1～4中任一项所述的提取方法，其特征在于，所述步骤S1中，所述柑橘果皮为柑皮、橘皮、柚皮、橙皮中的至少一种；所述柑橘皮粉的粒径为10μm～50μm。6.根据权利要求1～4中任一项所述的提取方法，其特征在于，所述步骤S2中，所述柑橘皮粉与酸的料液比为1g∶8mL～1g∶15mL；所述酸为盐酸、硝酸、硫酸中的至少一种；所述酸的pH值为1.0...

【专利技术属性】
技术研发人员：单杨，梁曾恩妮，郭佳婧，付复华，肖业成，苏瑾，
申请(专利权)人：湖南省农产品加工研究所，
类型：发明
国别省市：湖南,43