一种含锑废水的处理方法技术

本发明专利技术提供了一种含锑废水的处理方法，包括以下步骤：S1、将含锑废水在氯化钠存在下用硫酸调节pH值不超过0.3，反应，得到第一混合溶液；所述含锑废水包含砷、锑和铋；S2、将所述第一混合溶液固液分离，取液相用氢氧化钠调节pH值为0.8～1.5，反应，得到第二混合溶液；S3、将所述第二混合溶液固液分离，得到氯化锑固体产品。本发明专利技术含锑废水中锑的回收率可达95％，回收率较高；其还可制备以锑为主的络合沉淀剂，其纯度高；此络合沉淀剂净化电解液砷、铋效果显著。本发明专利技术处理方法工艺简单、成本低、稳定性高，易于工业化推广应用。

A treatment method for wastewater containing antimony

The invention provides a treatment method for antimony-containing wastewater, including the following steps: S1, adjusting the pH value of antimony-containing wastewater with sulfuric acid in the presence of sodium chloride to no more than 0.3, reacting to obtain a first mixed solution; the antimony-containing wastewater contains arsenic, antimony and bismuth; S2, separating the first mixed solution from solid-liquid, and taking the liquid phase by hydrogen oxidation. Sodium adjusts the pH value from 0.8 to 1.5, and reacts to obtain a second mixed solution; S3, the second mixed solution is separated from solid to liquid, and the antimony chloride solid product is obtained. The recovery rate of antimony in the wastewater containing antimony can reach 95% and the recovery rate is high, and the complex precipitator mainly composed of antimony can be prepared with high purity. The method has the advantages of simple process, low cost and high stability, and is easy to be industrialized and applied.

【技术实现步骤摘要】
一种含锑废水的处理方法
本专利技术涉及湿法冶金
，尤其涉及一种含锑废水的处理方法。
技术介绍
重金属有潜在的毒性和环境持久性，已成为最危险的人类环境污染物之一。其中，锑(Sb)是一种带有银色光泽的灰色金属，有毒。锑在地壳中的丰度估计为百万分之0.2至0.5；虽然自然界中会有一些锑单质存在，但多数锑依然存在于它最主要的矿石--辉锑矿(主要成分Sb2S3)中。锑的大部分化合物对人体有害，并证明可以致癌，已被美国国家环保署和欧盟列为优先控制污染物，所以，含锑矿物湿法冶金废水中的锑必须进行回收。含锑矿物湿法冶金废水主要包含锑、砷、铋和铜等成分，目前废水中锑的净化主要沉淀法、吸附法、离子交换法、生物法和电化学法等处理方法。申请公布号为CN104496095A的中国专利文献公开了一种铜粉置换去除并回收水体中锑的方法，所述方法包括以下步骤：(1)用盐酸将含锑废水的pH调至0～3，氮气保护下，加入铜粉，密闭反应器，以100～600r/min的速度搅拌反应，反应温度为10～80℃，置换时间为10～120min；所述含锑废水中，Sb(III)含量为0.1～30g/L；所述铜粉的质量用量以所述废水的体积计为2.5～100g/L；(2)置换完成后，对反应体系进行过滤，回收滤渣，以及滤液经快速低温重结晶所得的晶体。上述方法采用盐酸调节废水pH值，在盐酸体系下用铜粉置换回收锑。但是，该方法的锑回收率仍有待提高；并且所用铜粉的价格较高，导致处理成本高。
技术实现思路
有鉴于此，本申请提供一种含锑废水的处理方法，本专利技术提供的处理方法具有较高的锑回收率，并且方法简单、成本低。本专利技术提供一种含锑废水的处理方法，包括以下步骤：S1、将含锑废水在氯化钠存在下用硫酸调节pH值不超过0.3，反应，得到第一混合溶液；所述含锑废水包含砷、锑和铋；S2、将所述第一混合溶液固液分离，取液相用氢氧化钠调节pH值为0.8～1.5，反应，得到第二混合溶液；S3、将所述第二混合溶液固液分离，得到氯化锑固体产品。优选地，所述含锑废水包含：砷≤2g/L；锑≥5g/L；铋≤1.5g/L；所述含锑废水呈酸性。优选地，步骤S1中，所述调节pH值采用浓硫酸，所述氯化钠的浓度控制在1～4mol/L。优选地，步骤S1中，所述反应的温度为40～70℃。优选地，步骤S1中，所述调节pH值后，在恒温条件下蒸馏反应，得到第一混合溶液；还包括将蒸馏所得盐酸回收。优选地，所述蒸馏反应的温度为60～65℃，时间为40～60分钟。优选地，步骤S2中，所述调节pH值后，在常温下静置反应60～90分钟，得到第二混合溶液。优选地，步骤S3固液分离之后，还包括：S4、取分离得到的渣相溶于水中，经过解析分离砷，再通过硫酸酸洗，得到含锑络合沉淀剂。优选地，步骤S4中，所述解析分离砷具体为：用氢氧化钠调节pH值至12～13，加热反应，再固液分离砷。优选地，步骤S4中，所述硫酸酸洗具体为：将分离砷得到的渣相溶于硫酸并调节pH值为1～2，反应；将所述反应得到的溶液进行固液分离，渣相即为含锑络合沉淀剂。与现有技术相比，本专利技术技术方案首先使用氯化钠和硫酸组合，形成盐酸和硫酸体系，使得含锑废水中的砷、锑、铋等以氯化物形式溶解在溶液中，而其他杂质如钙、铅等以硫酸盐形式沉淀，达到初步分离。分离得到的液相经过pH值调节，使得氯化锑水解沉淀析出，而铋和大部分砷留在溶液中，从而分离得到氯化锑固体产品。本专利技术含锑废水中锑的回收率可达95％，回收率较高；其还可制备以锑为主的络合沉淀剂，此络合沉淀剂净化电解液砷、铋效果显著。本专利技术处理方法工艺简单、成本低、稳定性高，易于工业化推广应用。附图说明图1为本专利技术实施例提供的含锑废水的处理工艺流程。具体实施方式下面对本专利技术实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本专利技术一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本专利技术中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本专利技术保护的范围。本专利技术提供了一种含锑废水的处理方法，包括以下步骤：S1、将含锑废水在氯化钠存在下用硫酸调节pH值不超过0.3，反应，得到第一混合溶液；所述含锑废水包含砷、锑和铋；S2、将所述第一混合溶液固液分离，取液相用氢氧化钠调节pH值为0.8～1.5，反应，得到第二混合溶液；S3、将所述第二混合溶液固液分离，得到氯化锑固体产品。参见图1，图1为本专利技术实施例提供的含锑废水的处理工艺流程。本专利技术实施例以含砷、锑、铋的含锑废水为处理对象，从其中回收锑并制备络合沉淀剂，以净化电解液中的砷、锑和铋等杂质。在本专利技术中，所述含锑废水主要包含砷、锑和铋，以及铜、钙、镍、铁、钠和铅等元素成分。其中，砷有三价和五价，80％以上为五价；锑有三价和五价，主要是5价。所述含锑废水的组分含量可为：砷≤2g/L；锑≥5g/L；铋≤1.5g/L；还包含：钙≤0.5g/L；铅≤0.5g/L；镍≤0.5g/L；铁≤0.5g/L；铜≤0.5g/L。该废水呈酸性，pH值一般为3～6。另外，本专利技术实施例所述含锑废水的固含量≤1mg/L，COD一般为80～140mg/L；本专利技术对所述含锑废水的来源并无特殊限定，可为水解后液。本专利技术实施例在反应器中引入所述含锑废水，并加入氯化钠充分搅拌溶解，加入硫酸调节溶液pH至0～0.3，在一定温度下反应一定时间，得到第一混合溶液。在本专利技术中，采用硫酸和氯化钠的作用包括：硫酸一方面可与钙、铅等其他元素形成硫酸盐沉淀，以除去其他杂质；另一方面与氯离子形成盐酸，使得体系为硫酸和盐酸两种体系。该体系中的盐酸可调节溶液pH值，抑制氯化锑的水解，并可与锑、铋等形成氯化物，为后续氯化锑和氯化铋的水解提供支持。另外，由于废水一般含有钠离子，氯化钠的加入也不会再引入其他杂质。本专利技术实施例可将所述氯化钠的浓度控制在1～4mol/L，具体可向反应器中加入质量为(0.1～0.2)kg/L的氯化钠，搅拌使其充分溶解。本专利技术所述调节pH值优选采用浓硫酸，所述反应的温度优选为40～70℃；加入浓硫酸溶解放热反应，不需要另外增加热源，在上述温度下反应更完全、彻底。在本专利技术的具体实施例中，所述调节pH值后，可在恒温条件下蒸馏反应，所述蒸馏反应的温度优选为60～65℃，时间为40分钟～60分钟，得到第一混合溶液；还优选将蒸馏所得盐酸回收。得到第一混合溶液后，本专利技术实施例将其固液分离，所述固液分离一般采用常规的过滤、抽滤等方式，分别得到滤液和滤渣。本专利技术实施例向所得滤液中加入氢氧化钠如液碱，调节溶液pH值为0.8～1.5，在一定温度下反应一定时间，得到第二混合溶液。在本专利技术中，所得液相经过pH值调节，使得氯化锑水解沉淀析出，而铋和大部分砷留在溶液中。所述调节pH值后，优选在常温下静置反应60分钟～90分钟，得到第二混合溶液。本专利技术实施例将所得第二混合溶液进行固液分离，得到氯化锑固体产品。进一步地，在上述固液分离之后，本专利技术实施例优选还包括：取分离得到的渣相溶于水中，经过解析分离砷，再通过硫酸酸洗反应，除去铜、钠等杂质，最终获得以锑为主的含锑络合沉淀剂。在本专利技术的实施例中，所得的滤渣可按照液固比2:1～4:1加水溶解。所述解析分离砷具体为：将加水溶解得到的溶液用氢氧化钠如片碱，调节pH值至12～13，加本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种含锑废水的处理方法，包括以下步骤：S1、将含锑废水在氯化钠存在下用硫酸调节pH值不超过0.3，反应，得到第一混合溶液；所述含锑废水包含砷、锑和铋；S2、将所述第一混合溶液固液分离，取液相用氢氧化钠调节pH值为0.8～1.5，反应，得到第二混合溶液；S3、将所述第二混合溶液固液分离，得到氯化锑固体产品。

【技术特征摘要】
1.一种含锑废水的处理方法，包括以下步骤：S1、将含锑废水在氯化钠存在下用硫酸调节pH值不超过0.3，反应，得到第一混合溶液；所述含锑废水包含砷、锑和铋；S2、将所述第一混合溶液固液分离，取液相用氢氧化钠调节pH值为0.8～1.5，反应，得到第二混合溶液；S3、将所述第二混合溶液固液分离，得到氯化锑固体产品。2.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，所述含锑废水包含：砷≤2g/L；锑≥5g/L；铋≤1.5g/L；所述含锑废水呈酸性。3.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，步骤S1中，所述调节pH值采用浓硫酸，所述氯化钠的浓度控制在1～4mol/L。4.根据权利要求3所述的处理方法，其特征在于，步骤S1中，所述反应的温度为40～70℃。5.根据权利要求1～4中任一项所述的处理方法，其特征在于，步骤S1中，所述调节pH值后，在恒温条件下蒸馏反应，得到第一混合溶液；...

【专利技术属性】
技术研发人员：宁万涛，谢祥添，冯芝勇，余华清，王虎，韩义忠，左东平，
申请(专利权)人：阳谷祥光铜业有限公司，
类型：发明
国别省市：山东,37