纺织物整理工艺废水的处理方法技术

本发明专利技术公开了一种纺织物整理工艺废水的处理方法，其包括：向含有三乙胺氢氟酸盐和含氟表面活性剂的废水中加入ZrOx‑ZnO/氮杂石墨烯复合催化剂，并采用微波辅助、阳光照射的方式对所述废水进行预处理，之后以真空蒸馏的方式回收三乙胺；向回收三乙胺后的废水中加入含二氯甲烷的非均相变材料，之后将有机层于真空环境中、逐级升温蒸馏处理，收集馏分，获得DMF；最后以O3/TiO2纤维催化剂对剩余的废水进行降解，以使其达到排放标准。本发明专利技术提供的方法能够明显的降低所述废水中的COD及有机氨‑氮值，设备投入小，既经济又环保，使后续的废水处理变得简单容易，也为纺织物整理工艺废水的处理提供了一条新的思路。

Treatment of waste water from textile finishing process

The invention discloses a method for treating textile finishing wastewater, which comprises adding ZrOx_ZnO/aza-graphene composite catalyst into the wastewater containing triethylamine hydrofluoride and fluorine-containing surfactant, pretreating the wastewater by microwave-assisted and sunlight irradiation, and then vacuum distillation. Triethylamine was recovered in this way; heterogeneous phase change material containing dichloromethane was added to the wastewater after triethylamine was recovered, and then the organic layer was treated in vacuum and stepwise distillation at elevated temperature to collect distillates and obtain DMF. Finally, the residual wastewater was degraded by O3/TiO2 fiber catalyst to meet the discharge standards. The method provided by the invention can obviously reduce the COD and organic ammonia nitrogen value in the wastewater, has the advantages of small equipment input, economy and environmental protection, makes the subsequent wastewater treatment simple and easy, and provides a new idea for the treatment of textile finishing process wastewater.

【技术实现步骤摘要】
纺织物整理工艺废水的处理方法
本专利技术涉及一种废水处理方法，特别涉及一种纺织物整理工艺废水的处理方法，属于环保

技术介绍
随着生活水平的不断提高，人们对于纺织品的舒适、卫生、美观、保健、防护等方面的性能提出了越来越高的要求。天然棉织物具有优良的性能，是理想的服装材料，但是棉织物有诸多缺陷，例如不防水，以及经水洗之后需要熨烫等，这就给服用者带来很大的麻烦。天然纤维中的毛纤维、真丝纤维等蛋白质纤维虽然在某些方面的性能稍优于纤维素纤维，但是湿弹性与防皱性都不及合成纤维，另外还易起球。为改善织物的性能，近年来，业界习于对织物进行整理。但在织物整理过程中，通常会产生大量的废水，此类工艺废水中通常会包含大量的有机污染物，例如织物纤维、含氟表面活性剂、三乙胺、DMF、其它一些有机污染物、少量的酸等。因此类废水成分复杂，普通的废水处理方法不适用于对其进行处理，但若直接排放，不仅会造成严重环境污染，还会造成资源的浪费。
技术实现思路
本专利技术的主要目的在于提供一种纺织物整理工艺废水的处理方法，以克服现有技术的不足。为实现前述专利技术目的，本专利技术采用的技术方案包括：本专利技术实施例提供了一种纺织物整理工艺废水的处理方法，包括：(1)依次以不锈钢过滤筛网、超细玻纤滤膜对纺织物整理工艺废水进行粗滤、精滤处理；(2)以油水分离网膜对经步骤(1)处理后的废水进行处理，分离并回收其中的油相，所述油水分离网膜包括支撑层和过滤功能层，所述支撑层由多孔陶瓷膜构成，所述过滤功能层为由多壁碳纳米管交织形成的多孔膜，所述多孔膜的厚度为5-10μm，所含孔径为50-100nm，孔隙率为80-85％；(3)向经步骤(2)处理后的废水中加入ZrOx-ZnO/氮杂石墨烯复合催化剂，并采用300-500W的微波辅助、阳光照射的方式对所述废水进行预处理20-40min，之后于30-55℃、搅拌反应1-2h后静置分层20-30min；(4)分离步骤(3)中上层液体和下层液体，将上层液体以去离子水反复清洗3-4次，之后于40-50℃干燥脱水处理后脱水过滤，并收集滤液，之后将滤出物于真空环境、80-90℃条件下蒸馏，收集馏分，即得三乙胺；(5)将步骤(4)中获得的滤液和下层液体混合形成混合液，以料液质量比为50-100g：1L的比例向所述混合液中加入含二氯甲烷的非均相变材料，之后于30-40℃搅拌混合反应1-2h，静置分层并保温30-60min；其中所述非均相变材料由30-50重量份的离子交换树脂、50-70重量份的二氯甲烷和二甲基甲酰胺、10-20重量份的活性炭、5-10重量份的还原氧化石墨烯、3-5重量份的造孔剂和3-8重量份的粘结剂组成；(6)分离步骤(5)中下层的有机层和上层的水层，将所述有机层于真空环境中、60-105℃逐级升温蒸馏处理，收集馏分，即得DMF；(7)收集步骤(6)中分离的水层，并调节所述水层的pH值为5-7，之后向其中加入O3/TiO2纤维催化剂，搅拌反应20-30min。与现有技术相比，本专利技术的优点包括：(1)本专利技术所提供的方法能够一次性从纺织物整理工艺废水中回收油相物、三乙胺和DMF，得到的三乙胺和DMF可以直接回用到实际生产中去，回收率高；(2)本专利技术提供的方法能够明显的降低所述废水中的COD及有机氨-氮值，设备投入小，既经济又环保，使后续的废水处理变得简单容易，特别适用于一般的中小企业本专利技术提供的方法工业化生产易于实现，操作简单，真正达到了废水中特征因子减排的目的，具有明显的环保和经济的双重效益，大大地提高了氟元素的利用效率，同时也为纺织物整理工艺废水的处理提供了一条新的思路。具体实施方式鉴于现有技术中的不足，本案专利技术人经长期研究和大量实践，得以提出本专利技术的技术方案。如下将对该技术方案、其实施过程及原理等作进一步的解释说明。本专利技术实施例提供了一种纺织物整理工艺废水的处理方法，包括：(1)依次以不锈钢过滤筛网、超细玻纤滤膜对纺织物整理工艺废水进行粗滤、精滤处理；(2)以油水分离网膜对经步骤(1)处理后的废水进行处理，分离并回收其中的油相，所述油水分离网膜包括支撑层和过滤功能层，所述支撑层由多孔陶瓷膜构成，所述过滤功能层为由多壁碳纳米管交织形成的多孔膜，所述多孔膜的厚度为5-10μm，所含孔径为50-100nm，孔隙率为80-85％；(3)向经步骤(2)处理后的废水中加入ZrOx-ZnO/氮杂石墨烯复合催化剂(2≤x≤4)，并采用300-500W的微波辅助、阳光照射的方式对所述废水进行预处理20-40min，之后于30-55℃、搅拌反应1-2h后静置分层20-30min；(4)分离步骤(3)中上层液体和下层液体，将上层液体以去离子水反复清洗3-4次，之后于40-50℃干燥脱水处理后脱水过滤，并收集滤液，之后将滤出物于真空环境、80-90℃条件下蒸馏，收集馏分，即得三乙胺；(5)将步骤(4)中获得的滤液和下层液体混合形成混合液，以料液质量比为50-100g：1L的比例向所述混合液中加入含二氯甲烷的非均相变材料，之后于30-40℃搅拌混合反应1-2h，静置分层并保温30-60min；其中所述非均相变材料由30-50重量份的离子交换树脂、50-70重量份的二氯甲烷和二甲基甲酰胺、10-20重量份的活性炭、5-10重量份的还原氧化石墨烯、3-5重量份的造孔剂和3-8重量份的粘结剂组成；(6)分离步骤(5)中下层的有机层和上层的水层，将所述有机层于真空环境中、60-105℃逐级升温蒸馏处理，收集馏分，即得DMF；(7)收集步骤(6)中分离的水层，并调节所述水层的pH值为5-7，之后向其中加入O3/TiO2纤维催化剂，搅拌反应20-30min。进一步的，所述ZrOx-ZnO/氮杂石墨烯复合催化剂与废水的用量比为10-20g：1L。更进一步的，所述ZrOx-ZnO/氮杂石墨烯复合催化剂的比表面积大于550m2/g，孔隙率为75-85％。在一些较为具体的实施方案中，按照质量比为20-1∶20-1∶1提供六水合硝酸锌、硝酸锆与氮杂石墨烯，将上述比例配合量的硝酸锆、六水合硝酸锌加入到氮杂石墨烯的水分散液中形成混合体系，并采用25％的浓氨水调节混合体系的pH值至10-11，超声分散1小时后，将所得混合液加入高压反应釜中，于160℃-200℃，水热反应10-12h；之后将该混合溶液冷却至室温，再用水和无水乙醇反复洗涤后得到ZrOx-ZnO/氮杂石墨烯复合催化剂。在一些较为具体的实施方案中，所述含二氯甲烷的非均相变材料至少由以下方法获得：将活性炭、粘结剂和造孔剂依次加入到离子交换树脂中超声10-20min形成混合体系；之后向所述混合体系中加入还原氧化石墨烯，并于300-500W的超声振动条件下加入二氯甲烷和二甲基甲酰胺。较为优选的，所述二氯甲烷和二甲基甲酰胺的体积比为2∶1.5-3。在一些较为具体的实施方案中，所述步骤(4)包括：将所述有机层于真空环境中分别于60-80℃常压蒸馏处理20-30min、80-95℃减压蒸馏处理40-60min、95-105℃减压蒸馏处理20-30min，之后收集馏分。在一些较为具体的实施方案中，所述步骤(2)采用的真空度为0.03-0.05Mpa；所述步骤(4)中采用的真空度为在-0.09Mpa以上。较为优选的，所述本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种纺织物整理工艺废水的处理方法，其特征在于包括：(1)依次以不锈钢过滤筛网、超细玻纤滤膜对纺织物整理工艺废水进行粗滤、精滤处理；(2)以油水分离网膜对经步骤(1)处理后的废水进行处理，分离并回收其中的油相，所述油水分离网膜包括支撑层和过滤功能层，所述支撑层由多孔陶瓷膜构成，所述过滤功能层为由多壁碳纳米管交织形成的多孔膜，所述多孔膜的厚度为5‑10μm，所含孔径为50‑100nm，孔隙率为80‑85％；(3)向经步骤(2)处理后的废水中加入ZrOx‑ZnO/氮杂石墨烯复合催化剂，并采用300‑500W的微波辅助、阳光照射的方式对所述废水进行预处理20‑40min，之后于30‑55℃、搅拌反应1‑2h后静置分层20‑30min；(4)分离步骤(3)中上层液体和下层液体，将上层液体以去离子水反复清洗3‑4次，之后于40‑50℃干燥脱水处理后脱水过滤，并收集滤液，之后将滤出物于真空环境、80‑90℃条件下蒸馏，收集馏分，即得三乙胺；(5)将步骤(4)中获得的滤液和下层液体混合形成混合液，以料液质量比为50‑100g∶1L的比例向所述混合液中加入含二氯甲烷的非均相变材料，之后于30‑40℃搅拌混合反应1‑2h，静置分层并保温30‑60min；其中所述非均相变材料由30‑50重量份的离子交换树脂、50‑70重量份的二氯甲烷和二甲基甲酰胺、10‑20重量份的活性炭、5‑10重量份的还原氧化石墨烯、3‑5重量份的造孔剂和3‑8重量份的粘结剂组成；(6)分离步骤(5)中下层的有机层和上层的水层，将所述有机层于真空环境中、60‑105℃逐级升温蒸馏处理，收集馏分，即得DMF；(7)收集步骤(6)中分离的水层，并调节所述水层的pH值为5‑7，之后向其中加入O3/TiO2纤维催化剂，搅拌反应20‑30min。...

【技术特征摘要】
1.一种纺织物整理工艺废水的处理方法，其特征在于包括：(1)依次以不锈钢过滤筛网、超细玻纤滤膜对纺织物整理工艺废水进行粗滤、精滤处理；(2)以油水分离网膜对经步骤(1)处理后的废水进行处理，分离并回收其中的油相，所述油水分离网膜包括支撑层和过滤功能层，所述支撑层由多孔陶瓷膜构成，所述过滤功能层为由多壁碳纳米管交织形成的多孔膜，所述多孔膜的厚度为5-10μm，所含孔径为50-100nm，孔隙率为80-85％；(3)向经步骤(2)处理后的废水中加入ZrOx-ZnO/氮杂石墨烯复合催化剂，并采用300-500W的微波辅助、阳光照射的方式对所述废水进行预处理20-40min，之后于30-55℃、搅拌反应1-2h后静置分层20-30min；(4)分离步骤(3)中上层液体和下层液体，将上层液体以去离子水反复清洗3-4次，之后于40-50℃干燥脱水处理后脱水过滤，并收集滤液，之后将滤出物于真空环境、80-90℃条件下蒸馏，收集馏分，即得三乙胺；(5)将步骤(4)中获得的滤液和下层液体混合形成混合液，以料液质量比为50-100g∶1L的比例向所述混合液中加入含二氯甲烷的非均相变材料，之后于30-40℃搅拌混合反应1-2h，静置分层并保温30-60min；其中所述非均相变材料由30-50重量份的离子交换树脂、50-70重量份的二氯甲烷和二甲基甲酰胺、10-20重量份的活性炭、5-10重量份的还原氧化石墨烯、3-5重量份的造孔剂和3-8重量份的粘结剂组成；(6)分离步骤(5)中下层的有机层和上层的水层，将所述有机层于真空环境中、60-105℃逐级升温蒸馏处理，收集馏分，即得DMF；(7)收集步骤(6)中分离的水层，并调节所述水层的pH值...

【专利技术属性】
技术研发人员：王鹰，薛峰，
申请(专利权)人：苏州工业园区天意达化学技术有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏,32