The invention discloses a catalytic diesel oil hydrogenation conversion process, which comprises the following contents: (1) the mixture of catalytic cracking diesel oil and hydrogen is first introduced into the hydrogenation reactor for hydrogenation refining reaction; (2) the reaction effluent of the hydrogenation refining directly enters the cracking reactor and is inversely contacted with the bed of the hydrocracking catalyst in the cracking reactor. In the hydrocracking reactor, two upper and lower hydrocracking catalyst beds were filled with gradation, W_Ni and/or Mo_Ni were used as active metal components in the upper bed, Mo_Co as active metal component in the lower bed and modified Y zeolite and COKE-DEPOSITED alumina as support in the lower bed; (3) Step (2) Hydrocracking reaction was obtained. The naphtha component and diesel oil component were obtained by separation and fractionation of the effluent. The naphtha component direct extraction unit was used as the blending component of high octane number gasoline. The diesel oil component could be blended directly out of the unit and further reacted in the recycling cracking reactor. The process of the invention can reduce the hydrogenation saturation of the generated gasoline component and improve the octane number of the gasoline component on the premise of better satisfying the conversion rate of catalytic diesel oil.
【技术实现步骤摘要】
催化柴油加氢转化工艺
本专利技术属于加氢处理
,具体地说涉及一种催化柴油加氢转化工艺。
技术介绍
进入新世纪以来,随着人们环保意识的日益增强、国家环保法规的日趋严格以及国民经济的快速发展,世界各国对清洁马达燃料的需求都在不断增加。催化裂化(FCC)技术是重油轻质化的主要工艺手段之一,在世界各国的炼油企业中都占有比较重要的地位。我国催化裂化装置年加工能力目前已经超过1亿吨,仅次于美国。在汽柴油品构成中,催化裂化汽油占80%左右,催化柴油占30%左右。近年来,随着国内所加工原油质量的日益重质化,催化裂化所加工的原料也日趋重质化和劣质化,加之许多企业为了达到改善汽油质量或增产丙烯的目的,对催化裂化装置进行了改造或提高催化裂化装置的操作苛刻度,导致催化裂化的产品,特别是催化柴油质量更加恶化。为提高石油资源的利用率,提高汽、柴油燃料的整体质量水平,实现产品调合最优化和产品价值最大化的目标,满足国内对清洁燃料不断增长的需求,高芳烃柴油加氢转化生产高附加值石脑油组分和低硫清洁柴油燃料的加氢裂化工艺技术具有很好的应用前景。国内外科研工作者也进行了大量的研究工作。国外已有采用加氢裂化工艺技术将催化裂化轻循环油转化为超低硫柴油和高辛烷值汽油调合组分的相关报道。US2010116712公开了一种催化柴油加氢转化方法,该方法采用常规工艺方法及裂化催化剂,原料油首先经过预处理后与裂化催化剂接触,生产清洁柴油和高新烷值汽油。但是,该方法无法选择性的降低汽油组分的加氢饱和,因此,汽油产品辛烷值损失较大。EP20110834653公开了一种多环芳烃加氢转化催化剂的制备方法,该催化剂 ...
【技术保护点】
1.一种催化柴油加氢转化工艺,其特征在于包括以下内容:(1)催化裂化柴油与氢气的混合物料先进入加氢反应器进行加氢精制反应;(2)加氢精制反应流出物直接进入裂化反应器,与裂化反应器内加氢裂化催化剂床层接触反应;其中加氢裂化反应器内级配装填上下两个加氢裂化催化剂床层,上下两个床层加氢裂化催化剂的质量比例1:5~5:1;上床层催化剂以W‑Ni和/或Mo‑Ni为活性金属组分,以含改性Y分子筛的氧化铝和/或无定形硅铝为载体,以催化剂重量计,WO3和/或MoO3 8%~18%,NiO 2%~10%,改性Y分子筛40%~90%,余量为氧化铝和/或无定形硅铝;下床层催化剂以Mo‑Co为活性金属组分,改性Y分子筛和积炭氧化铝为载体,以催化剂重量计,MoO38%~18%,CoO为2%~10%,Y分子筛含量为5%~50%,氧化铝含量为10%~50%,碳含量0.2%~12%:(3)步骤(2)得到加氢裂化反应流出物经分离和分馏获得石脑油组分及柴油组分。
【技术特征摘要】
1.一种催化柴油加氢转化工艺,其特征在于包括以下内容:(1)催化裂化柴油与氢气的混合物料先进入加氢反应器进行加氢精制反应;(2)加氢精制反应流出物直接进入裂化反应器,与裂化反应器内加氢裂化催化剂床层接触反应;其中加氢裂化反应器内级配装填上下两个加氢裂化催化剂床层,上下两个床层加氢裂化催化剂的质量比例1:5~5:1;上床层催化剂以W-Ni和/或Mo-Ni为活性金属组分,以含改性Y分子筛的氧化铝和/或无定形硅铝为载体,以催化剂重量计,WO3和/或MoO38%~18%,NiO2%~10%,改性Y分子筛40%~90%,余量为氧化铝和/或无定形硅铝;下床层催化剂以Mo-Co为活性金属组分,改性Y分子筛和积炭氧化铝为载体,以催化剂重量计,MoO38%~18%,CoO为2%~10%,Y分子筛含量为5%~50%,氧化铝含量为10%~50%,碳含量0.2%~12%:(3)步骤(2)得到加氢裂化反应流出物经分离和分馏获得石脑油组分及柴油组分。2.按照权利要求1所述的工艺,其特征在于:所述上床层催化剂采用如下加氢裂化催化剂:该催化剂包含载体、活性金属组分和炭,其中载体为含改性Y分子筛的无定型硅铝和/或氧化铝,以载体重量为基准,所述改性Y分子筛含量为40%~90%;以该催化剂的总重量为基准,所述载体的含量为60%~85%,所述活性金属组分以金属氧化物计的含量为15~40重量%,炭以C元素计的含量为1%~5%;所述加氢裂化催化剂依据红外酸量测定方法测定的酸性质为:总红外酸量为0.4~0.8mmol/g,其中大于350℃的强酸红外酸量为0.08mmol/g以下,所述总红外酸量与所述大于350℃的强酸红外酸量的比值为5~50;所述活性金属组分中的金属选自第VIII族金属元素和第VIB族金属元素,所述第VIII族金属元素为Ni,所述第VIB族金属元素为W和/或Mo,所述第VIII族金属元素以金属氧化物计的含量为2%~15%,所述第VIB族金属元素以金属氧化物计的含量为10%~30%。3.按照权利要求2所述的工艺,其特征在于:所述加氢裂化催化剂依据红外酸量测定方法测定的酸性质为:总红外酸量为0.4~0.6mmol/g;所述总红外酸量与所述大于350℃的强酸红外酸量的比值为8~30,优选为10~25,更优选为20~25。4.按照权利要求2或3所述的工艺,其特征在于:所述加氢裂化催化剂制备方法包括以下步骤:(1)将改性Y分子筛、无定型硅铝和/或氧化铝混合均匀,加入稀硝酸成浆后挤条成型,干燥、焙烧得到含改性Y分子筛的硅铝载体;(2)将载体与碳源接触,然后进行积炭反应,得到积炭载体;(3)将所述积炭载体在含氧气体中进行焙烧,得到脱炭载体;所述脱炭载体的炭含量为所述积炭载体的炭含量的20%~80%;其中,所述含氧气体的氧气含量为0.5v%~8v%;焙烧温度为250~390℃,焙烧时间为3.5~20h;(4)向所述脱炭载体引入活性金属组分前躯体并干燥;(5)将步骤(4)得到的产物进行热处理,所述活性金属组分前躯体转变为活性金属氧化物,并保留所述脱碳载体上的炭。5.按照权利要求4所述的工艺,其特征在于:所述碳源选自石油醚、苯、甲苯、二甲苯、催化汽油、焦化汽油、丁二烯、戊二烯、己二烯、丁烯、戊烯、庚烯和壬烯中的至少一种。6.按照权利要求4所述的工艺,其特征在于:当所述碳源为气态时,压力为0.1~1MPa,时间为0.1~2h;当所述碳源为液态时,压力0.1~1MPa,时间为0.5~6h。7.按照权利要求4所述的工艺,其特征在于:所述积炭反应使所述碳源在所述载体的表面转变为炭;所述积炭反应在含氧气氛存在下进行,积炭反应温度为100~500℃,积炭反应时间为20~200h;所述积炭反应中,含氧气氛的氧气含量为10v~100v%,所述含氧...
【专利技术属性】
技术研发人员:王阔,柳伟,杜艳泽,王凤来,秦波,高杭,张晓萍,
申请(专利权)人:中国石油化工股份有限公司,中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院,
类型:发明
国别省市:北京,11
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