一种络合物及其有机发光器件制造技术

本发明专利技术公开了一种络合物及其有机发光器件，涉及有机光电材料技术领域。其中络合物通过引入大π共轭结构和位阻基团，减少三线态激子间的碰撞，克服器件在大电流密度下效率的滚降的问题，结构中的富电子的双氮配位结构有利于稳定中心三价金属阳离子，同时，也会影响金属铱上的电子云分布，进而对于整个络合物分子的光电性质产生很大的影响，并且双氮配位结构的配体与金属构成的四元环具有更强的刚性，有利于减少不必要的振动能量损失，实现高效的发光性能。通过调节取代基基团，使络合物具有更好的热稳定性和化学性质。将络合物制备成器件，尤其是作为掺杂材料，器件表现出驱动电压低、发光效率高的优点，优于现有常用OLED器件。

A complex and its organic light-emitting device

The invention discloses a complex and its organic light-emitting device, and relates to the field of organic photoelectric materials. By introducing large-pion conjugated structure and steric hindrance group, the complex can reduce the collision between triplet excitons and overcome the roll-off of device efficiency at high current density. Furthermore, the photoelectric properties of the complexes are greatly affected, and the four-membered ring composed of metal and ligand with diazo coordination structure has stronger rigidity, which is beneficial to reduce unnecessary vibration energy loss and achieve high luminescence performance. By adjusting the substituent group, the complex has better thermal and chemical properties. Compound devices, especially as doping materials, have the advantages of low driving voltage and high luminous efficiency, which are superior to the existing OLED devices.

【技术实现步骤摘要】
一种络合物及其有机发光器件
本专利技术涉及有机光电材料
，具体涉及一种络合物及其有机发光器件。
技术介绍
近年来，有机电致发光二极管(OLED)由于具有超薄、柔性、自发光、可视角宽等优异特性备受青睐。其中有机过渡络合物(如铱、铂等)由于自身重原子的存在，能够通过自旋耦合作用同时利用单线态和三线态激子发光，理论上实现100％的内量子效率，引起了大家广泛的关注。目前有机电致发光器件发光层中的掺杂材料仍主要采用磷光材料，其中绝大部分是有机络合物。自1987年Tang等人以8-羟基喹啉铝(Alq3)作为发光层，得到了低压直流驱动高亮度有机电致发光器件，越来越多的用于有机发光二极管的有机络合物被开发出来。其中红色发光的有机络合物有Ir(piq)3、Ir(btpy)3、Ir(piq)2(acac)，绿色发光有机络合物有Ir(ppy)3、Ir(ppy)2(acac)、Zn(BTZ)2、Ir(mppy)3，蓝色发光有机络合物材料有FIrPic、Be(PP)2，电子传输材料Alq3，电子注入材料Liq等。有机络合物具有良好的发光特性，其中很多络合物在OLED及其它电致发光技术的科研及工业生产中得到广泛的研究，但仍然存在不足，磷光材料普遍存在热稳定性差、发光效率低，驱动电压高的问题，而决定有机电致发光器件性能优劣的根本因素为材料的选择，因此，亟待设计及开发一种具有更高发光效率、驱动电压低的有机络合物。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种络合物及其有机发光器件，本专利技术提供的络合物具有驱动电压低、发光效率高的优点，是性能良好的有机发光材料。本专利技术首先提供一种络合物，结构通式如式(Ⅰ)、式(Ⅱ)或式(Ⅲ)所示：其中R1、R2独立地选自取代或未取代的C1～C10烷基、取代或未取代的C6～C25芳基、取代或未取代的C3～C18杂芳基中的一种；R3选自取代或未取代的C1～C10烷基、取代或未取代的C1～C10的硅烷基、取代或未取代的C6～C25芳基、取代或未取代的C3～C18的杂芳基、取代或未取代的C2～C20的胺基中的一种；R4-R11独立地选自氢、氰基、卤素原子、取代或未取代的C1～C10烷基、取代或未取代的C6～C25芳基、取代或未取代的C3～C18杂芳基中的一种；Ar选自取代或未取代的C6～C18芳基、取代或未取代的C3～C18杂芳基中的一种。优选的，Ar选自取代或未取代的如下基团：苯基、萘基、蒽基、菲基、芘基、三亚苯基、芴基、咔唑基、吡啶基、嘧啶基、三嗪基、吡嗪基、哒嗪基、吩噻嗪基、吩噁嗪基、吩恶噻基、吖啶基、二苯并噻吩基、二苯并呋喃基、呋喃基、噻吩基、苯并噻吩基、苯并呋喃基、喹啉基或异喹啉基中的一种。优选的，R1、R2独立地选自甲基、乙基、丙基、异丙基、叔丁基、环己基、苯基、联苯基、萘基中的一种。优选的，R3选自甲基、乙基、异丙基、叔丁基、环己基、三甲基硅烷基、苯基、联苯基、萘基、胺基、芴基、咔唑基、吖啶基中的一种。优选的，R4-R11独立地选自氢、氰基、卤素原子、取代或未取代的如下基团：C1～C6烷基、苯基、萘基、蒽基、菲基、芘基、芴基、螺二芴基、咔唑基、吡啶基、嘧啶基、三嗪基、吩噻嗪基、吩噁嗪基、吖啶基、二苯并噻吩基、二苯并呋喃基、苯并噻吩基、苯并呋喃基、喹啉基或异喹啉基中的一种。优选的，所述络合物选自如下所示结构中的任意一种：本专利技术还提供上述一种络合物在有机发光器件中的应用。优选的，所述有机发光器件包括阳极、阴极以及位于阳极与阴极之间的若干个有机功能层，所述的有机功能层含有所述的一种络合物。优选的，所述的一种有机发光器件，所述有机功能层包括空穴注入层、空穴传输层，电子阻挡层、发光层、空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层中的至少一层；所述发光层中至少含有所述的一种络合物。本专利技术的有益效果:本专利技术首先提供一种络合物，该络合物具有式(Ⅰ)所示结构，其中络合物通过引入大π共轭结构和位阻基团，减少三线态激子间的碰撞，克服器件在大电流密度下效率的滚降的问题，可以提高材料发光效率。该络合物结构中的富电子的双氮配位结构有利于稳定中心三价金属阳离子，同时，也会影响金属铱上的电子云分布，进而对于整个络合物分子的光电性质产生很大的影响，并且双氮配位结构的配体与金属构成的四元环具有更强的刚性，有利于减少不必要的振动能量损失，实现高效的发光性能。通过调节取代基基团，使络合物具有更好的热稳定性和化学性质。将络合物制备成器件，尤其是作为掺杂材料，器件表现出驱动电压低、发光效率高的优点，优于现有常用OLED器件。具体实施方式为了进一步理解本专利技术，下面结合实施例对本专利技术优选实施方案进行描述，但是应当理解，这些描述只是为进一步说明本专利技术的特征和优点，而不是对本专利技术权利要求的限制。本专利技术所述烷基是指烷烃分子中少掉一个氢原子而成的烃基，其可以为直链烷基、支链烷基、环烷基，实例可包括甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、环戊基、环己基等，但不限于此。本专利技术所述芳基是指芳烃分子的芳核碳上去掉一个氢原子后，剩下一价基团的总称，其可以为单环芳基或稠环芳基，实例可包括苯基、联苯基、萘基、蒽基、菲基或芘基等，但不限于此。本专利技术所述杂芳基是指芳基中的一个或多个芳核碳被杂原子替代得到的基团的总称，所述杂原子包括但不限于氧、硫或氮原子，所述杂芳基可以为单环杂芳基或稠环杂芳基，实例可包括吡啶基、吡咯基、嘧啶基、噻吩基、呋喃基、吲哚基、喹啉基、异喹啉基、苯并噻吩基、苯并呋喃基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔唑基等，但不限于此。本专利技术所述胺基是指由一个氮原子和两个氢原子组成，其可以为烷胺基或芳胺基，实例可包括-N(CH3)2、-N(CH2CH3)2和-N(ph)2等，但不限于此。本专利技术所述硅烷基是指硅烷去掉一个氢原子后，剩下一价基团可以被烷基取代，实例可包括-Si(CH3)3等，但不限于此。本专利技术所述取代的烷基、取代的烷氧基、取代的芳基、取代的杂芳基、取代的胺基，所述取代基独立地选自甲基、乙基、异丙基、叔丁基、苯基、萘基、蒽基、菲基、苯并菲基、苝基、芘基、苯甲基、甲氧基、甲硫基、苯氧基、苯硫基、芴基、9,9-二甲基芴基、二苯胺基、二甲胺基、咔唑基、9-苯基咔唑基、呋喃基、噻吩基、氰基、卤素原子、氘基、三苯基硅基、三甲基硅基、三氟甲基、吩噻嗪基、吩噁嗪基、吖啶基、哌啶基、吡啶基、吡嗪基、三嗪基、嘧啶基、联苯基、三联苯基、硝基等，但不限于此。本专利技术首先提供一种络合物，结构通式如式(Ⅰ)、式(Ⅱ)或式(Ⅲ)所示：其中R1、R2独立地选自取代或未取代的C1～C10烷基、取代或未取代的C6～C25芳基、取代或未取代的C3～C18杂芳基中的一种；R3选自取代或未取代的C1～C10烷基、取代或未取代的C1～C10的硅烷基、取代或未取代的C6～C25芳基、取代或未取代的C3～C18的杂芳基、取代或未取代的C2～C20的胺基中的一种；R4-R11独立地选自氢、氰基、卤素原子、取代或未取代的C1～C10烷基、取代或未取代的C6～C25芳基、取代或未取代的C3～C18杂芳基中的一种；Ar选自取代或未取代的C6～C18芳基、取代或未取代的C3～C18杂芳基中的一种。优选的，Ar选自取代或未取代的如下基团：苯基、萘基、蒽基、菲基、芘基、三亚苯基、芴基、咔唑基本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种络合物，其特征在于，结构通式如式(Ⅰ)、式(Ⅱ)或式(Ⅲ)所示：

【技术特征摘要】
1.一种络合物，其特征在于，结构通式如式(Ⅰ)、式(Ⅱ)或式(Ⅲ)所示：其中R1、R2独立地选自取代或未取代的C1～C10烷基、取代或未取代的C6～C25芳基、取代或未取代的C3～C18杂芳基中的一种；R3选自取代或未取代的C1～C10烷基、取代或未取代的C1～C10的硅烷基、取代或未取代的C6～C25芳基、取代或未取代的C3～C18的杂芳基、取代或未取代的C2～C20的胺基中的一种；R4-R11独立地选自氢、氰基、卤素原子、取代或未取代的C1～C10烷基、取代或未取代的C6～C25芳基、取代或未取代的C3～C18杂芳基中的一种；Ar选自取代或未取代的C6～C18芳基、取代或未取代的C3～C18杂芳基中的一种。2.根据权利要求1所述的一种络合物，其特征在于，Ar选自取代或未取代的如下基团：苯基、萘基、蒽基、菲基、芘基、三亚苯基、芴基、咔唑基、吡啶基、嘧啶基、三嗪基、吡嗪基、哒嗪基、吩噻嗪基、吩噁嗪基、吩恶噻基、吖啶基、二苯并噻吩基、二苯并呋喃基、呋喃基、噻吩基、苯并噻吩基、苯并呋喃基、喹啉基或异喹啉基中的一种。3.根据权利要求1所述的一种络合...

【专利技术属性】
技术研发人员：韩春雪，蔡辉，
申请(专利权)人：长春海谱润斯科技有限公司，
类型：发明
国别省市：吉林,22